原子吸收分光光度法测定止咳桃花散中汞和砷含量

陈德妙，单敏，黄洁

（陕西省西安市食品药品检验所，陕西西安 710054）

原子吸收分光光度法测定止咳桃花散中汞和砷含量

陈德妙，单敏，黄洁

（陕西省西安市食品药品检验所，陕西西安 710054）

目的为止咳桃花散的质量控制和标准制订提供科学依据。方法采用原子吸收分光光度法检测汞和砷的含量。结果汞和砷的质量浓度线性范围分别为0～10 g／L（r＝0.999 7）和2.5～50.0 g／L（r＝0.999 5），回收率分别为95.29%和93.62%，RSD分别为1.48%和1.18%，检测限分别为0.04 g／L和0.01 g／L。结论该方法简便、准确，可有效控制止咳桃花散的质量。

原子吸收分光光度法；汞；砷；止咳桃花散

止咳桃花散由朱砂、麝香、川贝、石膏等7味中药组方，具有清肺、化痰、止咳、通窍、散热之功效，用于百日咳及久咳不愈。方中含有朱砂、石膏等矿物药，含有一定量的汞(Hg)、砷(As)等有害元素，有必要对其进行限量检测。Hg和As的分析方法很多，但都存在分析步骤烦琐、时间长、灵敏度和准确度差的问题。本研究中，采用微波消解－氢化物发生原子荧光光谱法测定止咳桃花散中Hg和As的含量[1－7]，具有样品处理简单、时间短、节省试剂和准确性高等特点[8－9]，对止咳桃花散制剂的质量控制[10]及应用的安全性、有效性具有重要意义。现报道如下。

1 仪器与试药

1.1 仪器

AFS－230型双道原子荧光光度计（北京海光仪器公司）；汞空心阴极灯；砷空心阴极灯；CEMMARS－5型微波消解仪（美国CEM公司）。

1.2 试药

汞标准贮备溶液（1 000 μg／mL，国家标准物质研究中心，批号为1730），砷标准贮备溶液（1 000 μg／mL，国家标准物质研究中心，批号为1611），临用前将其稀释至1.00 μg／mL作为Hg和As的标准使用液；还原剂：称取5.0 g氢氧化钾溶于200 mL蒸馏水中，再称取5.0 g硼氢化钾溶于其中，用水稀释至250 mL（2%），现用现配；水为超纯去离子水，浓硝酸(天津科密欧化学试剂有限公司，批号为20110916)，浓硫酸(天津科密欧化学试剂有限公司，批号为20130721)，硼氢化钾，氢氧化钾，均为优级纯。止咳桃花散（批号为130701，130702，130703，延安常泰药业有限责任公司）。

2 方法与结果

2.1 样品处理

Hg：精密称取0.5 g样品于密封玻璃管中，两端用玻璃棉堵塞，以0.1 m3／h的流速通过高纯氮气1 h，用适量汞吸收液（硫酸溶液、高锰酸钾溶液等体积混合）吸收于100 mL容量瓶至刻度，混匀。同时作试剂空白。

As：称取0.5 g样品于消化罐中，加入5 mL硝酸、3 mL去离子水于微波消解装置中进行消解。消解完毕，冷却，开启消化罐，用电热吹风机吹至近干，以赶尽二氧化氮。用去离子水把消化液转移至25 mL容量瓶中，加入5%（W／V）硫尿2.5 mL，用去离子水定容至刻度，混匀，放置30 min，测定。同时作试剂空白。

2.2 原子吸收分光光度仪工作参数

光电倍增管负高压：260 V；原子化器温度：200℃；原子化器高度：8 mm；灯电流：As 50 mA，Hg 30 mA；载气流量：600 mL／min；屏蔽气流量：800 mL／min。

2.3 方法学考察

标准曲线制备：配制Hg标准系列质量浓度分别为0.50，1.00，2.00，4.00，10.00 μg／L的溶液，As标准系列质量浓度分别为1.00，2.50，5.00，10.00，20.00 μg／L的溶液，运行仪器标准曲线绘制程序。结果Hg标准曲线方程为Y＝91.238 7X－10.260 9，r＝0.999 7(n＝5)，线性范围为1～10 μg／L；As标准曲线方程为Y＝120.359 0X－54.073 4，r＝0.999 5(n＝5)，线性范围为2.5～50.0 μg／L。

检测限及精密度试验：根据仪器设定的测定检出限程序，连续测定空白溶液12次，进行标准系列测定，制作工作曲线，根据公式DL＝3×SD／k计算出Hg和As的检测限分别为0.04 μg／L和0.01 μg／L。取2.3项下质量浓度为2.00 μg／L的Hg标准溶液及质量浓度为5.00 μg／L的As标准溶液连续测定5次，结果的RSD分别为1.0%和1.2%(n＝5)。

重复性试验：取同一批样品6份，依法制备供试品溶液，按相应方法测定。结果Hg含量的RSD为0.41%（n＝6），As含量的RSD为0.36%（n＝6），表明该方法重复性良好。

稳定性试验：取同一供试品溶液，室温下放置，分别于0，2，4，6，8，10，12，24 h时依法测定Hg和As的含量。结果Hg和As含量的RSD分别为0.63%，0.76%（n＝8），表明供试品溶液在24 h内基本稳定。

加样回收试验：精密称取已知含量的同一批(批号为130702）样品适量，分别加入高、中、低3个质量浓度水平的Hg，As标准工作液各3份，依法分别制备供试液，测定含量，并计算回收率。结果见表1。

表1 加样回收试验结果（n＝9）

2.4 样品含量测定

利用本法对3批止咳桃花散中Hg和As的含量进行了测定，结果见表2。

表2 样品含量测定结果（ g／g）

3 讨论

用不同浓度的KBH4溶液进行试验，结果Hg在KBH4浓度为0.5%时有较高的荧光强度值，其后随KBH4浓度的增大而减小并趋于稳定。这是因为Hg并不生成氢化物，只是被还原成气态的Hg，故只需要少量的还原剂。As的荧光强度值随KBH4浓度的增加而增大，但当KBH4的浓度大于3.0%时，As的荧光强度值反而减小。其原因为As需要生成气态的氢化物，故需要一定量的KBH4，但过量的KBH4产生的大量氢气也会稀释氢化物的浓度，使荧光强度值降低。故选择2%的KBH4溶液。荧光强度值受许多因素的影响。灯电流增大，荧光值随之增大，但重复性变差；光电倍增管负高压增加时，信号及噪声水平也增大；过高的载气流量会冲淡元素的浓度，荧光值反而减小。故选择文中的仪器条件。

本试验中建立了止咳桃花散中Hg和As含量的测定方法。操作简便、快捷、灵敏度高，适用于产品的质量控制。

[1]丁蓓蒂，陈彦，陈文秋，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定复方阿胶浆中微量铅、铬含量[J].中国药业，2013，22（10）：70－71.

[2]程小宁，余敏灵，黄琳.墨炉原子吸收分光光度法测定维生素C原料中微量铅、镉含量[J].中国药业，2012，21（3）：12－13.

[3]赵爱丽，高磊，陈秀勤.石墨炉原子吸收分光光度法测定牙痛一粒丸中雄黄含砷量[J].中国药业，2001，10（5）：37－38.

[4]王永来，熊明玲，陈红军.原子吸收分光光度法测定骨碎补药材中的重金属[J].中国药业，2011，20（3）：12－13.

[5]肖引，马延.原子吸收分光光度法测定洗肠液中钾含量[J].中国药业，2015，24（23）：96－97.

[6]宋阳，宋广群，茅建辉.原子吸收分光光度法测定骨肽注射液中钙的含量[J].中国药房，2012，23(23):2171－2172.

[7]石岩，肖新月，石上梅，等.微波消解－石墨炉原子吸收法测定阿胶中铬含量[J].药物分析杂志，2011，31(8):1527－1529.

[8]王宁生，汤毅珊，潘华新，等.生物样品及中药中汞和砷的测定[J].分析测试学报，1999，18(4):13.

[9]李劲峰，邵歆.双道原子荧光光谱法同时测定茶叶中汞和砷[J].中国卫生检验杂志，2007，17(1)：70.

[10]国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：中国医药科技出版社，2010:128.

Content Determination of Hg and As in Zhike Taohua Powder by Atomic Absorption Spectroscopy

Chen Demiao,Shan Min,Huang Jie
(Institute for Drug Control of Xi′an,Xi′an,Shaanxi,China710054)

Objective To provide the scientific foundation for quality control and standard establishment of Zhike Taohua Powder.M ethodsHg and As were determined by atomic absorption spectroscopy.ResultsThe linear range of Hg and As were 0－10 μg／L (r＝0.999 7)and 2.5－50.0 μg／L(r＝0.999 5);The average recovery rate were 95.29%and 93.62%,theRSD were 1.48%and 1.18%,respectively.The detection limits werer 0.04 μg／L and 0.01 μg／L.ConclusionThis method is simple,accurate and can be used for the quality control of Zhike Taohua Powder.

atomic absorption spectroscopy;Hg;As;Zhike Taohua Powder

R284.1；R286.0

A

1006－4931(2017)01－0031－02

10.3969／j.issn.1006－4931.2017.01.010

2016－06－22；

2016－09－29)

陈德妙(1978－)，女，主管药师，研究方向为药物检验，(电子信箱)378622367＠qq.com。