皮革中禁用偶氮染料测定的不确定度评定

章宦胜　许益升　魏小春　黄小凯

摘 要：用GC-MS法测量皮革中的禁用偶氮染料含量，建立相应的数学模型，对数学模型中各个参数进行不确定度来源分析，并对不确定度的各个分量进行评定。结果表明标准溶液的配制、工作曲线拟合是不确定度的主要来源，样品称量产生的不确定度最小，可忽略不计。

关键词：禁用偶氮染料；不确定度；皮革

引言

研究表明，禁用偶氮染料经过裂解后可能产生致癌芳香胺，并经过活化作用改变人体DNA的结构与功能，最终引起人体病变和诱发癌症。由于禁用偶氮染料的毒性高，欧盟出台相关法令，规定皮革制品中禁用偶氮染料含量不得超过30ppm。为了提高检测结果可信度，必须对皮革中禁用偶氮染料含量的测量不确定度进行评定。文章以检出率最高的联苯胺为例，对皮革中禁用偶氮染料含量的测量不确定度进行评定[1-2]。

1 实验原理

用连二亚硫酸钠将试样中的偶氮染料还原成可分解芳香胺，然后用气质联用仪测定[3]。

2 数学模型的建立

3 测量不确定度来源分析

（1）样品称量质量m引入的不确定度u（m）。（2）定容体积V引入的不确定度u（V）。（3）联苯胺浓度c引入的不确定度u（c）。

由测量重复性引入的标准不确定度u1（c），由标准贮液配制系列标准溶液引入的标准不确定度u2（c），由工作曲线拟合引入的标准不确定度u3（c）。

4 测定结果不确定度分量的评定

4.1样品称量导致的相对标准不确定度urel（m）

根据JJG1036-2008相关规定[4]，电子分析天平的允许误差为±1.0mg，按均匀分布，k=，其标准不确定度u（m）×1.0/=0.816mg，相对标准不确定度urel（m）=0.816/1.00×10-3=8.16×10-4。

4.2 定容体积导致的相对标准不确定度urel（V）

根据JJG646-2006相关规定[5]，1000？滋l的移液器在移取1000？滋l时，其容量允差为±1.0%，按均匀分布，k=，则urel（V）=1%=0.0058。

4.3 联苯胺浓度c导致的标准不确定度u（c）

此项标准不确定度来源有三个：测量重复性引入的标准不确定度u1（c），标准贮液配制系列标准溶液引入的标准不确定度u2（c），拟合曲线求得试样浓度c时引入的标准不确定度u3（c）。

4.3.1 测量重复性引入的标准不确定度u1（c）

4.3.3工作曲线拟合引入的标准不确定度u3（c）

（1）建立拟合曲线方程

對系列标准溶液进行上机测定， 数据如表1所示。拟合曲线方程如式（2）：

（2）拟合曲线标准不确定度分析

4.3.4 联苯胺浓度导致的标准不确定度

4.4 合成标准不确定度的评定

合成标准不确定度u（y）=0.0251×5.44=0.14（mg/kg）。

4.5 扩展不确定度评定

取包含因子k=2，则扩展不确定度U（y）=2u（y）=2×0.14=0.28

（mg/kg）。

5 结束语

（1）皮革中联苯胺含量的测定结果可表示为（5.44±0.28）mg/kg，k=2。

（2）合成标准不确定度的主要来源依次为：标准溶液配制、工作曲线拟合、定容以及样品产生的不确定度。其中标准溶液配制及工作曲线拟合是不确定度的主要来源，样品称量产生的不确定度最小，可忽略不计。

参考文献

[1]臧慕文.分析测试不确定度的评定与表示（I）[J].分析试验室，2005，

24（11）：74-79.

[2]孙占怀.谈禁用偶氮染料[J].化学教育，2005（6）：1-2.

[3]GB/T 19942-2005 皮革和毛皮-化学试验-禁用偶氮染料的测定[S].

[4]JJG1036-2008《电子天平》检定规程[S].

[5] JJG646-2006《移液器》检定规程[S].

[6]JJG196-2006《常用玻璃量器》检定规程[S].

作者简介：章宦胜，硕士，主要从事皮革中有毒有害物质的检测工作。