矿物源腐植酸钾(送审稿)

2017-03-09

腐植酸 2017年1期

矿物源腐植酸钾(送审稿)

[编者按] 本期起，本栏目更名为“腐植酸标准讨论”，使之更符合国家标准化改革赋予的要义。本期刊登中科院山西煤炭化学研究所等单位起草完成的由煤炭行业标准《煤基腐植酸钾》报批稿转化而来的协会标准《矿物源腐植酸钾》送审稿。此版本是充分考虑了中腐协标委会41位委员反馈的函审意见后形成的，欢迎业界同仁继续提出宝贵意见和建议！

1 范围

本标准规定了矿物源腐植酸钾的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则及包装、标识、贮存和运输。

本标准适用于以风化煤、褐煤、泥炭为原料制得的矿物源腐植酸钾。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅所注明日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 211 煤中全水分的测定方法

GB/T 212 煤的工业分析方法

GB/T 3058 煤中砷的测定

GB/T 6679 固体化工产品采样通则

GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T 11957-2001 煤中腐植酸产率的测定方法

GB/T 16658 煤中铬、镉、铅的测定

GB/T 16659 煤中汞的测定

GB/T 18877 有机-无机复混肥料

HG/T 3278-2011 农业用腐植酸钠

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1 矿物源腐植酸钾 coal based potassium humate

以含腐植酸的风化煤、褐煤、泥炭为原料，经与氢氧化钾离子交换反应制得的腐植酸钾盐，可溶于水中，干燥后常温下为固态物质。

3.2 水溶性腐植酸含量 content of water soluble

humic acid

腐植酸钾中在常温下可溶于水中的物质中腐植酸的含量。

3.3 水不溶物 water-insoluble matter

腐植酸钾中在常温下不溶于水、粒径大于1μm的固体物质。

4 技术要求

4.1 外观

黑色、褐色颗粒或粉末。

4.2 产品等级

矿物源腐植酸钾按产品质量划分为三级，分别是Ⅰ级矿物源腐植酸钾、Ⅱ级矿物源腐植酸钾、Ⅲ级矿物源腐植酸钾。

4.3 质量要求

矿物源腐植酸钾质量要求应符合表1的规定。

5 检验规则

5.1 一般要求

本标准中产品技术指标的数字修约应符合GB/T 8170中4.3.3规定的“修约值比较法”；产品质量指标合格判定应符合GB 1250中修约值比较法的规定。

5.2 组批

产品需按批进行检验，每天产量小于等于500 t为一批，如果产量大于500 t，以500 t为一批。

5.3 采样

5.3.1 袋装产品

按GB/T 18877规定执行。

5.3.2 散装产品

按GB/T 6679规定执行。

5.4 制样

按GB/T 18877规定执行。

表1 矿物源腐植酸钾质量要求

6 试验方法

6.1 全水分

按GB/T 211规定执行。

6.2 分析水分

按GB/T 212规定执行

6.3 水溶性腐植酸含量

水溶性腐植酸含量测定参照GB/T 11957规定执行，其中样品前处理由氢氧化钠溶液改为蒸馏水处理。计算公式中碳系数按HG/T 3278-2011中5.2.5条规定执行，风化煤取0.64，褐煤取0.59，泥炭取0.51。

6.4 水不溶物含量

按附录A规定执行。

6.5 氧化钾含量

按附录B规定执行。

6.6 pH值(1∶250)

按HG/T 3278规定执行。

6.7 腐植酸钾筛余物

按HG/T 3278规定执行。

6.8 砷含量

按GB/T 3058规定执行。

6.9 汞含量

按GB/T 16659规定执行。

6.10 镉含量

按GB/T 16658规定执行。

6.11 铬含量

按GB/T 16658规定执行。

6.12 铅含量

按GB/T 16658规定执行。

7 判定规则

7.1 出厂检验

生产企业出厂检验项目为全水分、水溶性腐植酸含量、水不溶物含量、氧化钾、pH值(1%水溶液)。

7.2 型式检验

型式检验为表1中规定的所有项目，下列情况时，应进行型式检验：

a.新产品设计定型鉴定及批试生产定型鉴定；b.正式生产时，原料、工艺及设备发生变化；c.正式生产时，每一个月或积累到1000 t后，进行一次检验；d.批量生产间断、停产后又重新恢复生产时；e.国家或地方质量监督机构提出型式检验要求时。

7.3 判定规则

出厂检验的结果全部符合本标准表1的技术要求时，则判定该批产品合格。

7.4 复检规则

如果生产企业出厂检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则判该批产品不合格。

8 产品标识

8.1 矿物源腐植酸钾产品进行贸易时，应按GB/T 18382的规定进行标识，应标明产品名称(标明风化煤腐植酸钾、褐煤腐植酸钾、泥炭腐植酸钾)、商标、产品等级、净含量、水溶性腐植酸含量、氧化钾含量、本标准编号、生产登记证号、生产单位名称、地址及电话等。

8.2 每批出厂的产品都应附有矿物源腐植酸钾产品标识或质量证明书，并作为矿物源腐植酸钾流通的随行文件。

9 包装

9.1 一般腐植酸钾产品用编织袋内衬聚乙烯(聚丙烯)袋装或者三合一袋包装。分为25 kg、50 kg两种规格或其它规格, 允许的短缺量为净含量的1%，平均每袋净含量分别不低于25 kg、50 kg或标识规格。

9.2 当腐植酸钾产品为粉状或超微细粉末状时，应采用铝塑复合袋热合封口。

9.3 产品的包装重量可以由生产经营、贮运和采购单位协商确定，按双方签订的协议执行。

10 运输和贮存

10.1 包装件在运输过程中要轻装轻卸，运输工具和装载工具应干净、平整、无突出的尖锐物。

10.2 包装件应贮存于场地平整、阴凉、通风干燥的仓库内。

10.3 包装件在运输和贮存的过程中应防潮、防湿、防阳光暴晒、防破损。

附录A(规范性附录)水不溶物含量测定

A.1 方法原理

试样用水溶解，经离心分离得到粒度＞1m的水不溶物，测得水不溶物占试样重量的百分含量。

A.2 试剂和材料

A.2.1 慢速定量滤纸：Ф18 cm，滤孔直径1 m～3 m。

A.2.2 称量瓶：Ф50 mm，高度为30 mm。

A.2.3 玻璃漏斗：Φ90 mm。

A.2.4 锥形瓶：250 mL

A.3 仪器设备

A.3.1 电热恒温干燥箱：温度可控制在(110±5) ℃。

A.3.2 离心机：最低转速为3000 r/min，离心杯容积大于300 mL。

A.3.3 水浴恒温振荡器：温度控制范围在室温至100 ℃，转速振幅：起动0～50 r/min。

A.4 分析步骤

A.4.1 滤纸恒重

将慢速定量滤纸两张折叠放入称量瓶中，在(105～110) ℃烘箱中烘至恒重m1，用于一次过滤，同时准备另一份两张慢速定量滤纸+称量瓶，恒重m2，留作二次过滤用。

A.4.2 水不溶物的提取

称取磨至0.2 mm(80目)的空气干燥基试样约1.0 g(精确至0.0002 g)，放入250 mL锥形瓶中，加入100 mL水，在水浴恒温振荡器(A.3.3)中，加热至沸腾，恒温30 min，冷却至室温，然后将试液及不溶物转入离心机(A.3.2)的离心杯中，并以3000 r/min转速离心30 min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上(一次过滤用)，离心残渣留在离心杯中待洗涤，滤液A 收集。

A.4.3 水不溶物的洗涤

离心残渣用50～60 mL水清洗并在3000 r/min转速下离心30 min，上层澄清洗液倾析到滤纸上；离心残渣用水洗二次，离心得到的澄清洗液弃去，离心杯中残渣转移到滤纸上，洗涤至中性，得到洗液B，将滤液A及洗液B合并得到C液，同时得到水不溶物(一次过滤)。

A.4.4 滤液及洗液(C液)的二次过滤

C液在3000 r/min转速下离心30 min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上(二次过滤用)，用水洗涤至中性，同时得到水不溶物(二次过滤)。

A.4.5 水不溶物干燥

将A.4.3和A.4.4分别得到的水不溶物与滤纸分别放入各自的称量瓶中，放入干燥箱(A.3.1)在(105～110) ℃下烘2 h，取出称量瓶先在空气中冷却(2～3) min，然后放入干燥器中冷却到室温(约需20 min)，称量，反复干燥、冷却和称量，直至连续两次称量的差值≤0.001 g，分别得到干燥后滤纸和称量瓶重m3、m4，计算水不溶物的质量M1。

A.5 分析结果计算

腐植酸钾中水不溶物含量WId(以干基计)，以质量百分数(%)表示，按式(A.1)计算，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

式中：

M1—水不溶物的质量(g)；

m—试样的质量(g) ；

Mad—试样的空气干燥基水分(%)。

m1—恒重的一次过滤用滤纸和称量瓶质量(g)；

m2—恒重的二次过滤用滤纸和称量瓶质量(g)；

m3—恒重的一次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶质量(g)；

m4—恒重的二次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶质量(g)。

A.6 允许差

重复性限和再现性限应符合表A.1规定。

表A.1 水不溶物含量测定结果允许误差%

附录B(规范性附录)腐植酸钾中氧化钾含量的测定——重量法

B.1 方法原理

试样在酸性介质中抽提，然后在弱碱性介质中，四苯硼酸钠与钾离子反应生成四苯硼酸钾沉淀，将沉淀物沉重后，计算出氧化钾的含量。

B.2 仪器和设备

B.2.1 电热恒温干燥箱：温度可控制在(110±5) ℃。

B.2.2 电热板：温度可控制在50～150 ℃。

B.2.3 玻璃烧结坩埚：G4。

B.2.4 循环水真空泵：功率180 w，流量60 L/min。

B.3 试剂和溶液

B.3.1 氢氧化钠(GB/T 629)溶液200 g/L：称取200 g氢氧化钠溶于600 mL水中，然后转移至容量瓶中，并定容到1000 mL。

B.3.2 六水氯化镁(GB/T 627)溶液100 g/L：称取100 g六水氯化镁溶于600 mL水中，然后转移到容量瓶中，并定容到1000 mL。

B.3.3 四苯硼酸钠(HG/T 31164)溶液15 g/L：称取15 g四苯硼酸钠溶于约400～500 mL的水中，加入8 mL氢氧化钠溶液和20 mL六水氯化镁溶液，搅拌15 min，静置后用滤纸过滤。若出现浑浊，重复过滤至清液为止。滤液收集于1000 mL棕色容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。该溶液贮存于黑暗处，保存期不能超过一个月，使用前再进行过滤。

B.3.4 四苯硼酸钠洗涤溶液：取1体积四苯硼酸钠溶液(4.6.3.3)，用水稀释到10体积。

B.3.5 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)(GB/T 12593-2007)溶液，40 g/L：称取40 gEDTA溶于1000 mL蒸馏水中。

B.3.6 酚酞(GB/T 10729)溶液，5 g/L：称取0.5 g酚酞溶于100 mL 95%乙醇(GB/T 679-2002)溶液。

B.3.7 盐酸(GB/T 622)，体积比(1∶6)水溶液：取1体积的盐酸溶于6体积的水中。

B.4 测定步骤

B.4.1 溶样

称取磨至80目的分析试样1 g(称准至0.0002 g)于250 mL锥形瓶中，加入体积比(1∶6)盐酸溶液100 mL，瓶口盖一小漏斗，放入100 ℃的水浴中抽提1 h。冷却后用水定容至250 mL容量瓶中，干滤纸过滤，弃去初滤液。取上述滤液25 mL于250 mL烧杯中，加EDTA 20 mL，加酚酞指示剂2～3滴，用20%氢氧化钠调到红色出现并过量2 mL，加热煮沸15 min，若红色消失，再用20%氢氧化钠调到红色。

B.4.2 沉淀

在不断搅拌下加入四苯硼酸钠溶液，加入量按1 mg氧化钾为0.8 mL，并过量8 mL，继续搅拌1 min，静置15 min以上，用已于120 ±5 ℃恒重的G4坩埚将上述悬浮液经循环水真空泵抽滤，用四苯硼酸钠溶液洗涤沉淀5～7次，每次5 mL，最后用水洗两次，每次5 mL。

B.4.3 干燥

将盛有沉淀物的坩埚于120 ℃±5 ℃干燥箱中烘1.5 h，取出冷却，称重，以后再进行几次检查性干燥，每次0.5 h，直到瓶重变化不大于0.001 g为止。

B.4.4 空白测定

除不加试样外，其余程序同上。

B.5 分析结果计算

腐植酸钾中氧化钾含量(以干基计)，以重量百分数表示，由式(B.1)计算获得。

B.6 允许差

允许误差重复性限和再现性限应符合表B.1规定的数值。