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几种新型天然纤维素纤维研究进展

2017-03-01董立琴李晴碧顾迎春

纺织科技进展 2017年2期
关键词:脱胶香蕉纤维素

董立琴,骆 倩,蒋 洁,李晴碧,顾迎春,陈 胜

(四川大学 轻纺与食品学院,四川 成都 610065)

几种新型天然纤维素纤维研究进展

董立琴,骆 倩,蒋 洁,李晴碧,顾迎春,陈 胜*

(四川大学 轻纺与食品学院,四川 成都 610065)

随着人们对纺织面料的舒适性和环保性要求的提高,新型天然纤维素纤维的研究和应用成为近年来国内外的研究热点。综述了香蕉纤维、桑皮纤维、莲纤维和乌拉草纤维等四种新型天然纤维素纤维的化学组成、形态结构、物理机械性能、制备方法及其应用研究进展。

香蕉纤维;桑皮纤维;莲纤维;乌拉草纤维;制备;应用

随着纺织科技的不断发展及绿色、环保、生态等概念的提出,人们对纺织品的性能要求越来越高,天然纤维素纤维凭借其优良的性能得到了越来越多的关注。顾名思义,天然纤维素纤维即是以纤维素为主要组成物质的一类天然纤维,因其来源于植物,故又被称为植物纤维。根据纤维在植株上的部位差异,又被分为种子纤维、韧皮纤维、叶纤维和果实纤维等。天然纤维素纤维均具有良好的环境形容性,其开发应用对当今的资源利用和环境保护具有重要意义。

1 结构性能

1.1 化学组成

天然纤维素纤维在化学组成上基本相似,其主要成分为纤维素,此外,还有半纤维素、木质素、果胶、脂蜡质、灰分、水溶物等。表1为原香蕉纤维[1]、原桑皮纤维[2]、原莲纤维[3]、原乌拉草纤维[4]等几种新型天然纤维素纤维与麻类纤维的化学组成比较。对比表1数据可知,香蕉纤维的纤维素含量与麻类比较接近,但波动大;桑皮中纤维素约占32%;莲杆纤维中纤维素含量接近50%;乌拉草的纤维素含量较高,约占纤维的70%,与麻类纤维尤为相似。此外,桑皮纤维还含有单宁酸、黄酮类及酚类化合物等抗菌成分,这使其具有优良的抗菌抑菌性能,经脱胶处理后抗菌效果更优,其抑菌率可达60%以上[5];乌拉草纤维含有挥发油和黄酮类成分[6],其中,挥发油具有较强的生理活性,其主要成分之一的脂肪酸具有抗菌抑菌作用[7],这使得乌拉草具有了优良的抗菌抑菌性能。

1.2 形态结构

四种天然纤维素纤维的纵横向形态结构如图1所示。图1(a)为香蕉纤维[8],横截面呈腰圆形,有明显的中腔,部分纤维中腔与胞壁之间存在裂纹;纵向平直,部分纤维纵向上有横节且呈现出与羊毛鳞片层相似的凹凸特点。图1(b)为桑皮纤维[9],横截面呈椭圆形或多边形,有中腔结构;纵向平直,表面凹凸不平,不同程度地伴随有孔洞和缝隙。图1(c)为莲纤维[10],纵向上表现为由一组(6~10根)平行排列的单丝缔合而成的螺旋结构,纤维螺旋单侧(外侧)有明显的横向连接;横截面呈近似椭圆形或卵圆形,无中腔结构。图1(d)为乌拉草纤维[11],横截面呈不规则多边形,有中腔结构;纵向上缝隙多且有一定的孔隙存在,单纤维内部和纤维群体之间的孔隙相连,显示出不同于其他纤维素纤维的特性。乌拉草的这种空腔结构使其具有优良的防寒保暖功效。

1.3 物理性能

表2为香蕉纤维[1]、桑皮纤维[12]、莲纤维[13]、乌拉草纤维[14]与棉麻纤维的物理机械性能比较。由表可知,香蕉纤维长度与麻类相近,可在麻纺系统上进行纺纱;强度优于其它几种天然纤维。桑皮纤维细度、回潮率介于棉麻之间,强度和断裂伸长略大于棉麻,长度较棉稍短,适合与棉纤维混纺。莲纤维线密度最小,与棉纤维接近,这说明莲纤维较细,有利于成纱均匀和高支纱的纺制;莲纤维吸湿性好,初始模量和断裂强力、断裂伸长均介于棉麻之间,说明其具有良好的可纺性。乌拉草的线密度最大,长度与麻类接近;断裂强度波动较大,与麻纤维接近;有良好的吸湿性。

表1 几种天然纤维素纤维原料化学组成比较 单位:%

(a)香蕉纤维

(b)桑皮纤维

(c)莲纤维

(d)乌拉草纤维图1 几种纤维的横截面及其纵向结构

2 生产工艺

上述几种天然纤维素纤维来自植物的茎、韧皮等,且含大量非纤维素成分,所以其制备过程可基本分为两个步骤:(1)纤维原材料的采集筛分;(2)原材料除杂、脱胶,得到符合纺织要求的纤维。其工艺流程如图2所示。

表2 几种纤维与棉麻纤维的性能比较

图2 天然纤维素纤维生产工艺流程图

2.1 原料的采集

纤维原料的采集方法一般可分为人工法和机械法。

一般情况下,人工法劳动量大、生产效率低、成本高,且制得纤维均匀度差,因此对香蕉茎和桑皮这类原料,人们逐渐开发出特殊机械来部分或全部替代人力,以提高生产效率。张劲等[15]公开了一种提取香蕉茎杆纤维的方法,将香蕉茎杆用切割机切断,用破片机沿其轴向破开,手工将茎杆撕开成片状,再用手拉式刮麻机提取纤维。该种方法纤维制得率高且含杂低。在生产设备的设计和开发方面,我国热带农业科学院农业机械研究所也研制出了纤维提取的关键设备QP-1800型香蕉茎杆切割破片机和GZ-390型香蕉茎杆刮麻机[16]。李桂付等设计开发出了一种桑枝快速剥皮的机器,可有效提高生产效率,获得连续、完整的桑皮原料。

莲纤维因2种方式(湿态人工抽取和干态机械制取)采集到的纤维外观性能上的差异而显得特别。湿态人工抽取的莲纤维色泽洁白、手感柔软、保持着莲纤维特有的天然螺旋结构,是性能优良的天然纤维素长丝;干态机械制取的莲纤维手感粗硬,杂质多,呈现出麻类纤维的特点。然而人工法提取效率极其低下,所以目前尚未找到大规模生产优质莲纤维的方法。即便如此,在东南亚的柬埔寨和缅甸等国家的部分地区,人们仍然发明了一种纯手工莲纤维织物(僧袍、围巾等)的织造技术,其工艺流程为:鲜莲杆→手工抽丝→加捻成纱→织造→染色→裁剪加工→成品[17]。虽然这种织造技术耗时费力,但它作为一个国家的文化特色,也有其存在和发展的意义。

乌拉草作为草本植物,其原料的采集相对简单,依靠直接人工采集和简单的机械化收割便能满足生产加工需求。

2.2 脱胶工艺

从表1数据可知,采集来的天然纤维原料含有大量非纤维素成分,并不能直接满足纺织加工和使用的需求,所以还需对其非纤维素成分进行脱除加工,这在天然纤维加工行业称为“脱胶”。据相关文献可知,天然纤维的脱胶方法大致可归纳为物理脱胶法、化学脱胶法、生物脱胶法和生化联合脱胶法。

2.2.1 物理脱胶法

物理脱胶法通过机械物理的方式对纤维进行处理,一般有蒸汽爆破法、超声波处理法和微波处理法几种。因单独使用物理法并不能达到理想的脱胶效果,所以它通常作为纤维预处理手段与其他方法联合使用。

王春等[18]对香蕉纤维进行超声脱胶处理,胶质去除率可达36%以上。闵庭元等[19]采用超声波—生物酶—化学脱胶法对桑皮纤维进行脱胶,把超声波作为脱胶预处理手段可达到良好的脱胶效果。王春红等用超声波—碱氧一浴法制取乌拉草纤维,得到可满足纺织要求的纤维。

2.2.2 化学脱胶法

化学脱胶法是利用天然纤维原料中纤维素与其他胶质成分的化学性质差异,以碱煮练为主,并以各种助剂去除胶质的方法。其工艺流程为:纤维原料→预处理→水洗→煮漂→水洗→酸洗→水洗→脱水→给油→烘干。

盛占武等[20]利用碱煮工艺对香蕉纤维进行脱胶,在一煮工艺下,纤维的残胶率和残木质素率分别达到9.19%和7.87%;在二煮工艺下,纤维的残胶率和残木质素率分别达到8.85%和4.68%。马艺华等[21]利用碱氧一浴法进行桑皮纤维脱胶处理,纤维的残胶率和残木质素率分别为10.72%和1.94%。王建刚等[22]以碱煮工艺获得了线密度为5.43 tex,断裂强度为1.47 cN/dtex,断裂伸长为5.83%的莲纤维。孙颖等[23]以二煮法工艺获得了残胶率为9.57%,线密度为2.83 tex,断裂强度为3.40 cN/dtex的乌拉草纤维。

化学脱胶法是比较成熟的纤维素纤维脱胶方法,其脱胶速率快、时间短、操作简单,脱胶鲜果好,但也存在脱胶条件剧烈、纤维受损大、加工成本高、环境污染严重等问题,所以逐渐被更清洁、环保的脱胶方法所替代,或者与其他脱胶工艺结合使用。

生物脱胶法有微生物脱胶法和生物酶脱胶法。微生物脱胶法的原理是利用某些微生物以胶质为营养物质的特性,将胶质中的大分子物质分解为小分子物从而达到脱胶的目的。酶脱胶法则是利用酶的高效、专一特性针对性降解纤维胶质的方法。因微生物脱胶法脱胶时间长、环境卫生差、脱胶过程不可控等缺陷,现在的生产工艺中大多采用生物酶脱胶法。

盛占武等[24]利用俐迪链霉菌对香蕉纤维进行生物脱胶,得到残胶率为4.80%,线密度为8.91 tex,强度为3.1 cN/dtex的成品纤维。明津法等[25]用生物酶(KdN-T01F)对桑皮纤维进行脱胶,获得残胶率为29.95%的成品。孙颖等[26]利用果胶酶对乌拉草进行脱胶处理,得到残胶率为18.54%的成品纤维。而莲纤维的生物脱胶法目前尚未见报道。

和化学脱胶法相比,单一的生物酶脱胶处理并不能达到理想的脱胶效果,所得纤维也大多不能达到纺织加工要求,因此,通常需要多种生物酶联合处理或生物酶法与其他方法联合使用。

2.2.4 生化联合脱胶法

生化联合脱胶法即是将生物酶脱胶法与化学碱煮脱胶法结合起来使用,通常能达到良好的脱胶效果。其脱胶工艺一般为:原料→预处理→水洗→酶处理→水洗→碱处理→水洗→酸洗→水洗→脱水→烘干,当然碱处理和酶处理的先后顺序可以根据需要灵活处理。

熊月林等[27]采用酶—化学联合脱胶工艺对香蕉纤维进行了脱胶研究,生物酶处理可除去30%的胶质,再经碱氧一浴处理可使残胶率和木质素残余率分别降至5.42%、1.58%,得到线密度为3.13 tex的纤维成品。刘杨等[28]用酶—化学联合法对桑皮纤维进行了试验,纤维的残余木质素下降到2.31%,残胶率为9.36%,可见其脱胶效果优良。王春红等[29]用碱煮—漆酶联合脱胶工艺对乌拉草进行脱胶处理,可使其木质素含量降低60.86%,纤维直径减小48.24%,纤维强度提升53.71%。

生化联合脱胶法因结合了生物法和化学法的优势,可达到良好的脱胶效果。同时,该法在很大程度上缩减了化学处理环节中化学药剂的使用和处理流程的长度,是对传统脱胶法的一大改进。随着生产技术的发展和环保要求的提高,物理、化学、生物法联合使用必将成为天然纤维素纤维生产的主流技术。

他开始在清华养起了猫。小猫初次上树,不敢下来,他设法把它救下。小猫下来后,用爪子轻轻软软地在他腕上一搭,表示感谢。钱钟书常爱引用西方谚语:“地狱里尽是不知感激的人。”小猫知感激,钱钟书说它有灵性,特别宝贝。

3 产品开发

3.1 香蕉纤维

我国的香蕉种植主要分布在广东、广西、云南、福建、台湾、海南等地,四川、贵州和重庆等地也有少量种植。2010年我国香蕉种植面积为35.73万m2,香蕉产量达956.1万t[30],可见香蕉纤维来源之广。

在国内,人们用晒干后的原香蕉茎做绳子、蕉麻布和垫子。随着纺织科技的发展,目前香蕉纤维已可与棉及其他纤维进行混纺,加工成服装、家纺等民用纺织产品,或利用黄麻纺纱设备加工成纱,制作绳索和麻袋。除传统应用外,由于香蕉纤维具有高强度特性,它还可作为复合材料的增强相制备高性能复合材料。Prasad N等[31]用香蕉纤维增强低密度聚乙烯,当纤维含量为25%时,复合材料的生物降解能力和机械性能达到最优;Zaman HU等[32]以丙烯酸甲酯的甲醇溶液和2%的过氧化苯甲酰混合改性香蕉纤维来增强低密度聚乙烯(LDPE)形成单向复合材料,可有效提升材料的机械性能。改性后再经淀粉溶液处理的香蕉纤维,其增强的低密度聚乙烯机械性能更好。Rashid MM等[33]用KMnO4改性香蕉纤维增强等规聚丙烯,15%含量的香蕉纤维可使复合材料获得最优性能,其抗拉强度可提升约39%。

3.2 桑皮纤维

据统计,至2012年全国桑树种植面积已达84万公顷。每年冬、夏两季桑树修枝可提供大量的桑皮资源,利用桑皮开发桑皮纤维及其纺织品,不仅可提高蚕桑业的资源综合利用率,也为纺织材料和纺织产品开发提供了新的方向。

桑皮纤维具有良好的染色性能、物理性能和抗菌抑菌性能,在混纺织物的开发利用上具有广阔前景。一方面是纱线的混纺。桑皮纤维强度高于棉,通过与棉混纺,可提高棉纱的强力,改善其性能;通过与麻混纺,又可实现对麻纤维染色性能的改善。另一方面是织物的混纺即交织。桑皮纤维与蚕丝纤维交织,可使织物的染色性、保型性、吸湿透气性等得到提升;桑麻混纺纱与涤纶交织则可将几种纤维的优点结合起来,得到吸湿透气、抗菌易染、外观挺括、悬垂性优良的织物[34]。

3.3 莲纤维

在中国,莲的种植分为很广,从南到北,从东至西,种植面积达到近千万亩。但主要以收获莲藕和莲子为主,大量荷杆都会作为废弃物被扔掉。如果将这些废弃莲秆运用起来,效益将不可估量。

莲纤维具有良好的吸湿透气性、抗菌性和生物相容性,其产品的开发得到专业人士的极大关注。目前,市面上流通的莲纤维大多来自东南亚的缅甸、柬埔寨等国家,采用人力手工的方式制取。主要运用在:高级精品时装方面。意大利顶级奢侈品牌LoroPiana已注册商标LoroPiana Lotus Flower Fabric,供应100%缅甸进口莲纤维制作的围巾和夹克,每件夹克售价约为5600美元。因其纯手工织造的特点,且每一件服装大约需消耗掉12万根莲杆,所以最后的成品价格十分昂贵[35]。其次莲纤维也可用作手术缝合线、医用纱布、止血带等。吴梦溪等[36]受蚕茧纤维复合结构启发,将莲纤维长丝与聚乙烯醇(PVA)复合制得绿色复合纤维(GCF),其物理机械性能优于茧丝纤维和其他的天然纤维,有效改善了莲纤维的性能,为以莲纤维作为增强材料的研究提供了新的思路。

3.4 乌拉草纤维

乌拉草主要生长在中国的东北地区,虽分布范围小,但其作为“东北三宝”之一,有很大的开发价值。乌拉草纤维同样性能优良,但由于目前对其研究不够深入,其纺纱、织造方面的性能研究鲜有报道,所以其在纺织领域的产品开发目前还局限于对乌拉草原草的使用,如乌拉草鞋垫、坐垫、床垫和护腰等。在多孔碳材料方面,王昀等[37]在不添加外源性化学活化剂的条件下直接碳化乌拉草制备了多孔碳材料UlaC-950-HF,该材料有较高的比表面积和良好的高压储甲烷能力,显示出在ANG系统中作为甲烷吸附剂的潜力。

4 结语

在当今石化资源日益匮乏,环境问题越发严重的情形下,天然纤维素纤维因其性能独特、原料可再生、废弃后可自然降解且对环境无毒无害等绿色环保特性而得到了纺织研究领域的重视。香蕉、桑皮、莲、乌拉草等新兴天然纤维素纤维均是通过对天然植物原料的深加工所得,对这些纤维的清洁开发和利用能极大地提升资源的利用率。目前香蕉纤维和桑皮纤维生产工艺相对成熟,主要需要提升消费者对其产品的认知度;乌拉草纤维还需要深度开发,拓展这种高纤维素含量天然植物的利用率;莲纤维的生产和应用发展最不成熟,有待技术突破。

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千万锭新疆纱悄然崛起

一份新疆维吾尔自治区人民政府发给国家财政部的测算报告显示,目前,新疆生产的棉纱每吨比沿海地区便宜3600元,比越南便宜人民币4600元……

认真审视我国棉纱市场的优势分布不难发现:传统的内地纱;进口的低档纱以及“逆势上扬”的新疆纱已然“三足鼎立”。新疆正在成为当下纺织产业投资热度最高的地区。

随着国外棉纱的大量涌入和国产棉价的不断走高,国内纺企投资新疆悄然成为热点。在国家政策的扶持下,2014年,大量棉纺织项目在新疆落地生根。华孚色纺、天虹纺织、河南新野等众多内地优势棉纺织龙头企业均在新疆投资建厂,速度之快,超乎预期。有关统计显示,2015年底棉纺产能已达到1200万锭。在总需求不变的情况下,新疆巨大的棉纺织产能对国内的棉纱市场形成重大冲击。2016年以来,新疆棉纱产能开始获得较大释放,并在与内地纱、进口纱的比较优势中异军突起,全方位抢占市场份额,在低中高支纱各领域竞争力强劲。如今,在新疆新上马的纺纱项目,技术设备先进,产品档次齐全,千万锭新疆纱正在成为抵御国外棉纱冲击的中坚力量。

新疆作为我国棉花主产区,棉花资源占全国产量60%以上,初步形成了以棉纺和粘胶纤维为主导的产业体系。棉花资源、土地资源、能源资源和各地产业援疆行动等优势为新疆奠定了发展纺织服装产业的坚实基础,纺织服装产业正在成为带动新疆就业的重点支柱产业。受国家和自治区出台的一系列政策的激励,新疆纺织服装产业持续发力,投资规模不断扩大。据统计,2016年,新疆纺织服装产业固定资产投资479.7亿元,同比增长50.9%;纺织服装企业数量达到1964家,较2015年底新增504家。另有数据显示,自2014年以来,新疆纺织服装产业固定资产投资累计为893.7亿元,超过前35年的投资总和。预计到2020年,新疆将基本建成国家重要棉纺产业基地、西北地区和丝绸之路经济带核心区服装服饰生产基地与向西出口集散中心。

(摘自:中华工商时报)

杜邦研发中心全面升级 将投资2亿美元

杜邦集团董事长兼首席执行官EDBREEN于日前宣布:将投资2亿美元用于威明顿市研发中心的现代化改造与设备升级。目前杜邦与陶氏的合并工作已进入了待审阶段,所以杜邦此举或许在一定程度上受其影响。

BREEN介绍:“我们计划对整个研发中心进行全面升级,最终构建一个合作网络。集团客户与供应商可由此加入到我们的行列中,与中心科研人员一起对各项产品进行测试。虽然这在外界看来着实匪夷所思,但是集团已为第三方公司腾出了空间,以帮助那些尚处于起步阶段的科技型企业。我个人希望这些企业可以成为与集团志同道合的伙伴”。被通过现代化改造与设备升级研发中心必将成为创新与机遇的摇篮。

(来源:纤动资讯)

Research Progress of Novel Natural Cellulose Fibers

DONG Li-qin,LUO Qian,JIANG Jie,LI Qinq-bi,GU Ying-chun,CHEN Sheng*

(College of Light Industry, Textile and Food Engineering, Sichuan University, Chengdu 610065,China)

The chemical components, surface morphology, mechanical property, preparation methods and applications progress of four kinds of novel natural plant fibers were introduced, including banana bark fiber, mulberry fiber, lotus fiber and carexmeyeriana fiber.

banana bark fiber; mulberry fiber; lotus fiber; carexmeyeriana fiber; preparation; application

2016-11-28

四川大学校级大学生科研训练项目(201610611112)

董立琴(1993-),女,硕士研究生在读,主要从事新型天然纤维素纤维研究。

*通信作者:陈 胜(1979-),男,四川成都人,博士,副教授,主要从事功能高分子材料及纤维材料研究,E-mail:chensheng@scu.edu.cn。

TS102.2

A

1673-0356(2017)02-0006-06

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