聚氯乙烯共聚改性研究进展
2017-01-28黄璐滢天津科技大学
黄璐滢 天津科技大学
聚氯乙烯共聚改性研究进展
黄璐滢 天津科技大学
本文从分子结构角度出发,简要分析了聚氯乙烯的性能,并指出其中需要改性的部分。对聚氯乙烯的部分共混改性方法及其机理进行了论述,介绍了聚氯乙烯共混改性的发展前景。
聚氯乙烯 共混改性 相容性 增韧
一、前言
聚氯乙烯(Polyvinyl chloride,PVC)是乙烯基聚合物中最重要的一种,也是最早工业化的塑料品种之一,它是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大塑料品种。
PVC是无定型的线性结构聚合物,基本无支链,链节排列很规则,主要是“头-尾”连结。PVC大分子中大量的氯原子使聚合物具有极性和刚度,是一种综合性能良好,用途极广的聚合物。但是PVC仍存在一些缺点,需要通过共混改性加以克服。
二、不同改性方法及其比较
PVC的改性方法主要分为化学法和物理法两大类[1]。PVC增韧改性最有实际意义的方法是物理共混法。该法是将作为增韧剂的聚合物与PVC混合,使增韧剂充分地分散在PVC之中,起到增韧作用。
三、聚氯乙烯的四类共混改性体系
不同聚合物与PVC熔融剪切共混,能否形成亚微观分散均匀的共混体系,是鉴别共混能否达到理想改性效果的标志,而这又取决于PVC和与之共混的聚合物之间的相容性[2]。判断聚合物之间的相容性最常用的判据之一是聚合物溶解度参数(δ):当两种聚合物的溶解度参数差∣δ1-δ2∣≤1.5时,两种聚合物具有较好的相容性,差值越小,相容性越好。只有具有一定程度相容性的聚合物,相互混合才能组成具有优异性能的共混物。
(一)热塑性聚氨酯(TPU)弹性体体系
TPU的溶解度参数与PVC的δ值很接近,因而它们之间有较好的相容性[3]。TPU分子结构中兼具柔性和刚性链段,所以兼有塑料和橡胶的特性。TPU的耐低温性也很好,脆化点达-61°C,可以作为PVC的抗冲改性剂,并改善PVC的动态热稳定性和加工性[4]。
(二)二烯类橡胶改性体系
二烯系聚合物是PVC共混改性中应用最多的一类改性剂,下面讨论几种比较典型的改性剂对PVC的共混改性情况。
1.丁腈橡胶(NBR)改性
NBR是一种极性橡胶类共聚物,其极性随丙烯腈(AN)含量提高而增强,相应地与PVC的相容性也提高。NBR中AN含量为20%左右的PVC/NBR共混物抗冲强度最高。但由于NBR中不饱和双键极易氧化分解,因此PVC/NBR共混物一般只能大量地用作室内或车内装饰材料及鞋底材料。
2.ABS改性
ABS是在聚丁二烯存在下使苯乙烯和丙烯腈共聚所得到的一种聚丁二烯接枝共聚物。用它对PVC进行共混改性可以得到一种性能较好的新型增韧材料。PVC/ABS共混物具有抗冲强度高,热稳定性好,加工性能优良等特点。当ABS含量在8~20%范围内,抗冲击强度能显著改善,进一步提高ABS含量,冲击韧性反而逐渐降低。
(三)非二烯类聚合物改性体系
用作PVC改性剂的非二烯类聚合物主要有氯化聚乙烯(CPE)、乙烯–醋酸乙烯酯共聚物(EVA)及丙烯酸酯橡胶(ACR)等。
1.氯化聚乙烯(CPE)改性
CPE是聚乙烯(PE)分子中仲碳原子上的氢原子被氯原子取代后得到的一种高分子无规氯聚物。氯含量为36%的CPE对于改善PVC的加工性、抗冲性等综合性能效果最好[5]。
PVC/CPE共混物具有优良的综合性能,可以广泛地用作生产抗冲、耐候、耐燃、耐腐蚀的各种塑料制品。
2.EVA改性
EVA是一种橡胶状的共聚物,其中醋酸乙烯酯(VA)含量一定时可以作为PVC的抗冲改性剂。它与PVC的相容性主要取决于VA的含量,当EVA中VA含量为45%时,与PVC部分相容;当VA含量为65~70%时,与PVC完全相容。
(四)不相容聚合物增容改性体系
近年来由于实际应用的需要和研究范围的扩大,一些与PVC不相容的聚合物改性剂开始出现。可以通过加入第三组份来改善互不相容的聚合物之间的相容性,提高力学性能。这种与两种组分都有较好的相容性或粘结性,可降低界面张力,增加两种聚合物相容性的物质称为增容剂。
四、PVC共混改性的发展前景
PVC改性技术的研究在国内外都备受关注,随着现代工业对工程材料性能要求的提高,这一研究将更加深入。从经济实用和环保的观点出发,PVC增韧应该朝着非弹性体增韧方向发展,多相协同增韧PVC的研究也是一大方向[6]。
[1]张桂云,张联,李静,毕丽景.共混改性聚氯乙烯的研究状况[J].聚氯乙烯,1998,(03):50-53.
[2]蔡永源.聚氯乙烯共混改性技术进展[J].聚氯乙烯,1985,(05):51-57.
[3]钟明强,孟国振,许承威.聚氯乙烯的共混改性[J].塑料,1990,(06):25-32+20.
[4]叶成兵,张军.热塑性聚氨酯与聚氯乙烯共混研究进展[J].中国塑料,2003,(10):3-9.
[5]王娟娟,马晓燕,王颖,冯立起.聚氯乙烯共混改性研究进展[J].绝缘材料,2003,(03):40-45.
[6]朱丹.聚氯乙烯共混改性研究进展(续)[J].上海塑料,2003,(01):6-9.