钌炭催化剂的制备及其在芳环加氢反应中的应用
2016-12-05蒋正良刘晓艳蓝国钧
蒋正良,刘晓艳,蓝国钧,李 瑛
(浙江工业大学工业催化研究所,浙江 杭州 310014)
综述与展望
钌炭催化剂的制备及其在芳环加氢反应中的应用
蒋正良,刘晓艳,蓝国钧,李 瑛*
(浙江工业大学工业催化研究所,浙江 杭州 310014)
芳环加氢反应是最重要的合成反应之一,钌炭催化剂在芳环加氢反应中具有优异的催化性能。综述钌炭催化剂的制备方法和载体性质对钌炭催化剂的影响以及钌炭催化剂在苯、苯甲酸和对苯二甲酸二甲酯等芳环加氢反应中的应用进展。负载型钌炭催化剂的制备方法主要有浸渍法、沉淀法和升华法,超声辅助浸渍法可将大部分钌纳米粒子引入到炭载体的孔道内部,得到限域型负载钌炭催化剂。而镶嵌式钌炭催化剂主要是指通过原位炭化的方法将钌粒子部分镶嵌在炭的孔壁上,一步得到钌炭催化剂,其制备方法主要有软模板剂法和硬模板剂法。除制备方法外,炭的骨架结构、表面性质及氮掺杂对钌炭催化剂的性能影响也较大。镶嵌式钌炭催化剂具有钌纳米粒子和炭载体之间的相互作用强、催化剂抗流失及烧结性能好,在芳环加氢反应中表现出卓越的催化性能和稳定性。随着新制备技术的出现,新型镶嵌式钌炭催化剂将可能实现产业化。
催化化学;炭载体;钌催化剂;芳环加氢
随着现代工业和石化行业的发展,人们越来越离不开石油及其各种副产品。其中,芳烃是强烈的致癌物质,严重危害人类健康,而其加氢产物广泛应用于各行各业[1-3]。芳环加氢反应具有较大的经济效益,也是最常用的合成反应之一[4-5]。
很多芳环加氢反应虽然广泛采用镍基催化剂,但是由于其抗毒性较差[6-7],工业上迫切需要具有较高催化活性和较强耐硫能力的催化剂。近半个世纪以来,贵金属催化剂发展迅速[8],贵金属的d电子轨道均未填满,金属颗粒表面易吸附反应物,且强度适中,易于形成活性中间体,具有较高的催化活性,成为重要的催化剂活性组分。然而由于贵金属资源稀缺,价格昂贵,限制其在各个领域中的应用。钌催化剂相对于其他贵金属催化剂价格便宜,在一些加氢反应中的活性突出,且能够降低反应压力。其中,负载型钌催化剂被认为是CO2、CO和氨合成等气相加氢反应中具有最好活性的催化剂之一[9],且在液相芳环加氢中的活性很高,因而对钌催化剂进行研究与开发具有重要的理论意义和工业化应用前景。
活性炭因具有比表面积大、孔隙结构发达、价格低廉、化学惰性、吸附性能强、耐酸碱、良好的电子传递性能且含有丰富易于调变的表面基团而常用作催化剂载体[10]。用活性炭负载贵金属,可以降低贵金属使用量和催化剂生产成本,此外,失活的催化剂可以通过燃烧的方法回收贵金属。钌炭催化剂由于优异的结构及性能,受到研究者关注,随着研究的不断深入,新型钌炭催化剂不断涌现并被广泛应用于多相催化领域。
本文综述钌炭催化剂的制备方法、载体对钌炭催化剂的影响和钌炭催化剂在芳环加氢反应中的研究进展。
1 负载型钌炭催化剂的制备方法
钌炭催化剂根据结构特点可分为:(1) 负载型钌炭催化剂,是将金属钌前驱体或者钌纳米粒子通过不同方法负载于催化剂载体表面,经过一定条件处理或活化后形成催化剂。具有成本低、制备过程简单、重复性好和易操作等特点,是应用广泛的催化剂。但由于载体与金属之间的相互作用较弱,使用过程中会遇到催化活性不理想、纳米粒子易聚集烧结和活性组分易流失等问题。使用超声波辅助浸渍法,可以制备出限域型钌炭催化剂,可将钌金属活性组分分散在一定的核壳结构或管腔结构等的限域空间,具有很好的催化性能;(2) 镶嵌式催化剂,是将钌前驱体或者钌纳米粒子通过一定方法嵌入到载体内部所制备的催化剂。该类催化剂中,金属与载体之间建立了牢固的相互作用,往往能够提高其抗烧结和抗流失性能,受到研究者关注。
1.1 负载型钌炭催化剂的制备方法
1.1.1 浸渍法
浸渍法是负载型催化剂中常用的一种方法,是将载体放入有活性组分的溶液中浸泡,待浸渍平衡后取出载体,经干燥、焙烧和活化制得催化剂。浸渍可分为等体积浸渍和过量浸渍。王晓会等[11]在浸渍法制备钌炭催化剂的过程中,将RuCl3固体溶解于含有表面活性剂的水中,剧烈搅拌下加入还原剂NaBH4,待钌前驱体完全还原为Ru纳米粒子的胶体后,再加入活性炭搅拌1 h,制得高分散Ru/C催化剂,并将其用于液相对苯二甲酸二甲酯加氢反应,获得较好的活性和稳定性,催化剂可以重复使用17次以上。倪军等[12]采用共浸渍法制备Ru-Ba-K/AC氨合成催化剂,以K2RuO4为钌前驱体加至甘油溶液中,形成稳定的配合物Ru-GLY-K,将载体石墨炭和Ba(NO3)2加至上述溶液,使用HNO3调节pH=1,共浸渍后制得催化剂。共浸渍法制备的催化剂具有更狭窄的钌粒子分布尺寸,易形成更多的活性位,且由于该催化剂表面氢的吸附受到抑制,氮更易活化,因而催化效率更高。
1.1.2 沉淀法
沉淀法制备催化剂是在搅拌的情况下,把碱类物质(沉淀剂)加至金属盐溶液中,再将生成的沉淀物洗涤、过滤、干燥、成型和焙烧,制得催化剂。本课题组[13]先以浸渍的方法将Ba(NO3)2负载于活性炭载体上,随后将RuCl3浸渍在上述样品上,再添加一定的氨水等碱性溶液,将Ru沉积在载体表面,置换出对催化剂有一定毒性的Cl-,最后再将KNO3浸渍于催化剂表面,制备出Ba-Ru-K/AC氨合成催化剂。相对于普通的氢气还原除去Cl-的方法,沉淀法制备的催化剂钌纳米粒子更小,分散度更高,氨合成性能更好,显示出工业化应用前景。
1.1.3 升华法
升华法是利用羰基钌化合物的蒸气压较高和易升华的特点,将钌负载到载体上的制备方法。BP公司[14]使用具有高吸附能力的亲油性石墨炭作为载体,将羰基钌升华到预浸渍RbNO3的石墨化炭载体上,制备出高活性的钌基氨合成催化剂,并将其投入工业应用,结果表明,该催化剂可在低温和较低压力下应用,适用于较高的氨浓度和较宽的 H2、N2比范围, 具有较高的活性。Song Zhen 等[15]利用羰基钌作为钌前驱体,通过化学气相沉积法将钌负载在石墨上,制备出钌粒子分散较好的Ru/C催化剂,该方法操作简单,且可以避免溶剂对催化剂性质的影响,有较好的重复性。
1.1.4 超声辅助浸渍法
Guo Shujing等[16]首先利用丙酮作为溶剂,以超声辅助的方法,利用载体自身的毛细凝聚现象,将钌分散于炭纳米管(CNTs)内部,制备出Ru-in-CNTs催化剂;随后用二甲苯堵住炭纳米管开口处,再用水作为溶剂,将钌负载于炭纳米管外部,制备出Ru-out-CNTs催化剂,结果表明,尽管两者具有类似的颗粒粒径和分散度,但被限域在CNTs外部的钌纳米粒子比限域在炭纳米管内部的钌纳米粒子拥有更高的电子云密度,与CNTs本身电子云密度相符。在合成氨反应中,N2分子的解离是速控步骤,而其解离为亲电的,因此,在CNTs外部的钌粒子更适合活化N2,表现出比Ru-in-CNTs催化剂更高的催化活性。Li Bodong等[17]利用超声辅助毛细现象将钌负载于炭纳米管内部,制备出Ru/CNTs-in催化剂;使用沉积法将钌负载于炭纳米管外部,制备出Ru/CNTs-out催化剂,并用于富氢气体中的CO选择性氧化反应,结果表明,Ru/CNTs-in催化剂具更高的催化活性、稳定性及更宽的使用温度范围。炭纳米管的纳米管道可以选择性地提高CO密度,被限域在管道内部钌粒子的催化活性可以在微环境中被提升。Wang Yong等[18]首先利用室温超声辅助搅拌的方式,将钌溶解在丙酮中后,负载于炭纳米管内部,制备出Ru@CNTs催化剂;随后使用丙酮或二甲苯为溶剂,将钌负载于CNTs外表面,在60 ℃加热条件下,快速加热蒸发溶剂制备出Ru/CNTs催化剂,将不同的催化剂分别应用于苯加氢和肉桂醛加氢等液相芳环加氢反应,结果表明,由于CNTs的限域效应,负载于CNTs外表面的钌粒子处于更富电子的状态,更适合对硝基氯苯的加氢;相反,负载于CNTs内表面的钌粒子处于更缺电子状态,更适合苯加氢。
1.2 镶嵌式钌炭催化剂
负载型钌炭催化剂(a)与镶嵌式钌炭催化剂(b,c,d)的对比[19]如图1所示。由图1可以看出,镶嵌式催化剂载体与金属之间的相互作用更为紧密,有利于氢溢流的发生[20],在加氢反应中具有显著优势。随着新型炭材料催化剂的研究开发,一些新型制备镶嵌式催化剂的方法应运而生,其中,原位合成催化剂的方法颇为常见,该方法通过模板剂制备催化剂,所得催化剂能够反向复制模板剂特有的结构形成具有特定结构的催化剂。模板剂法最早起源于有机材料的制备,利用模板剂材料的限域作用,达到对制备过程中的物理和化学反应进行调控的目的,最终得到微观和宏观结构可控的新颖材料。其最突出的特点是具有良好的结构可控制性,提供了一个能控制并改善纳米微粒在结构材料中排列的有效手段。
图 1 负载型钌炭催化剂(a)与镶嵌式钌炭催化剂(b,c,d)的对比[19]Figure 1 Comparison of carbon supported Ru catalyst(a) and embedded Ru catalysts(b,c,d)[19]
Xiong K等[21]报道了一种制备镶嵌式钌炭催化剂的方法,该方法以Ru(NO)(NO3)3为钌前驱体,SBA-15为模板剂,糠醇为碳源前驱体,在850 ℃惰性气氛焙烧,利用其自身的热还原效应,将钌前驱体还原成纳米颗粒,最后使用HF溶液除去模板剂,经洗涤和干燥制得催化剂Ru-OMC。在制备的催化剂中,钌纳米粒子被镶嵌在有序中孔炭材料中,与载体形成一种紧密的相互作用,增加了表面缺电子结构,促进了氢原子的溢流效应,从而增加催化剂表面的催化活性,催化活性高于负载型催化剂。
文献[22-24]报道了一系列以SBA-15为硬模板剂制备的催化剂,制备过程如图2所示。采用浸渍法将活性组分负载在模板剂上,再以苯和吡啶等有机物为碳源通过化学气相沉积法填充到模板剂上,除去模板剂后即制得镶嵌式Ru-OMC。Su F B等[22]采用化学气相沉积法将碳前驱体引入填充了钌前驱体的中孔氧化硅中,经热还原和除氧化硅过程,原位合成出中孔结构钌炭催化剂,制备的钌炭催化剂为三明治式,金属纳米粒子被镶嵌在中孔炭材料骨架中,避免了粒子的团聚、迁移和流失,还可增加钌纳米粒子与碳载体之间的界面接触,从而提高催化剂催化活性。该催化剂由于载体与钌粒子之间的亲密接触,相互作用更强,在催化反应中氢溢流效果增强,催化活性增加。研究还发现,在催化剂的炭化过程中,形成的炭物种可以将钌物种在高温下进行还原,免去后续催化剂的活化步骤。
图 2 镶嵌式催化剂的制备过程[24]Figure 2 Preparation process of the embedded catalysts[24]
Li Ying等[25]以SBA-15为模板剂,蔗糖为碳源合成出镶嵌式钌炭催化剂,钌纳米颗粒均匀分布于(2~3) nm,被半镶嵌在炭载体墙壁上,该方法先将RuCl3浸渍在模板剂上,再浸渍碳源,除去模板剂后催化剂能够暴露更多活性组分。在催化剂制备过程中,蔗糖既作为碳源,又可作为Ru3+的稳定剂。在催化剂经历高温炭化过程时,活性组分钌被原位还原成钌纳米颗粒,免去后续还原步骤。随后该课题组又巧妙利用硼酸调控钌纳米颗粒的镶嵌度[26]。相对于蔗糖分子,硼酸分子亲水性更强,在进行碳源炭化过程中,更易于和氧化硅模板剂形成稳定的硅硼酸盐复合物,硼硅酸盐在除模板剂过程中被除去。通过改变添加硼酸的量,控制生成硼硅酸盐层的厚度,从而调控催化剂中钌颗粒镶嵌度,较负载型钌炭催化剂在甲苯加氢反应中具有更加优异的性能。
文献[27-29]报道了系列软模板剂法制备镶嵌式贵金属-碳催化剂的方法,采用F127为模板剂,通过调节溶胶-凝胶中的间苯二酚与甲醛的比例,在酸性条件下合成高度有序的Ir-OMC催化剂。这种一锅法制备的催化剂具有更小的粒子(2 nm),活性组分被镶嵌在炭的墙壁内,在N2H4分解反应中,相对于负载型催化剂具有更高的催化活性。随后,又以类似方法合成出Ru-OMC催化剂,钌粒子大小可通过控制钌的添加量和添加时间精确控制。由于钌粒子与炭载体接触更多,而具有更强的相互作用,在肉桂醛加氢反应中的催化活性比负载型Ru/C催化剂高2~14倍。并以溶液蒸发诱导自组装方法合成高比表面积(2 186 m2·g-1)的Ru-OMC[29],发现在间苯二酚和甲醛溶胶中加入低聚硅物种正硅酸乙酯,可有效提高材料的比表面积,活性组分钌同样被镶嵌在炭载体骨架中,在苯加氢反应中催化活性较高。
2 炭载体结构及性质对钌炭催化剂的影响
载体不仅用于分散活性组分,提高分散度,增加催化剂的比表面积,防止金属粒子烧结,更重要的是存在载体与金属的相互作用[30],从根本上影响催化剂性能。总的来说,炭载体对钌催化剂的影响主要可以归纳为炭的孔道骨架结构、炭的表面化学环境和杂原子掺杂等。
2.1 孔结构改性
Molina-Sabio M等[31]采用KOH、H3PO4和ZnCl2等试剂活化木质活性炭,研究发现,载体经过KOH活化可以增加微孔分布范围,而经ZnCl2活化只能增加大量微孔和少量中孔,使用H3PO4活化可获得大量中孔以及部分大孔。Jiang Wei等[32]采用机械球磨法制备高比表面积石墨化炭,负载活性组分钌后制备出Ba-Ru-K/HSGC催化剂应用于合成氨反应,结果表明,在催化剂上金属分散度相同情况下,氨合成反应活性随着载体石墨化程度的增加而增加。
2.2 表面氧化处理改性
Figueiredo J L等[33]采用多种不同气相和液相处理Norit活性炭,对其进行表面氧化改性,结果表明,采用气相氧化处理活性炭,主要能够增加表面羟基和羰基;使用液相处理活性炭,主要增加羧基。冯国全等[34]研究了活性炭表面的液相氧化改性对活性炭表面含氧基团的影响,将一定量活性炭和不同浓度硝酸置于水热釜,180 ℃处理4 h,改性的活性炭载体负载钌后应用于合成氨反应,结果表明,活性炭经硝酸水热处理后,表面含氧基团明显增多,随着水热处理硝酸浓度增加,活性炭表面含氧基团数量增加,而相应催化剂上钌分散度降低,钌粒子增大。由于钌分散度不是影响催化剂活性的唯一因素,催化剂活性未随之降低而降低。
2.3 载体氮掺杂改性
通过氮掺杂修饰或前驱体原位合成,可以在碳骨架中引入氮原子,很大程度优化炭材料的性质,包括电化学性质和催化性质。在催化方面,引入氮原子后,使掺杂的炭材料表面具有碱性位点,在催化应用中可作为潜在的活性位点,也可以与活性金属结合,增强金属在材料表面的附着性能,同时还可以促进金属位点的活性。范明霞等[35]在氨气气氛对活性炭表面进行氮改性处理,结果表明,氨改性后活性炭比表面积和总孔孔容均略有增大,活性炭中氮元素含量明显增高,含氧官能团数量减少,零电荷点增大,氨改性后活性炭对Pb(Ⅱ)的吸附效果明显提高。Huang M C等[36]使用酚醛树脂作为碳源,间苯二胺作为氮前驱体,在氮气气氛原位热解合成氮掺杂的炭材料,通过改变间苯二胺添加量,调控炭材料的含氮量。Tang M等[37]使用生物质α-纤维素作为碳源前驱体,以草酸铵作为氮源前驱体和发泡剂,制备出极为蓬松的氮掺杂的钌炭催化剂Ru/NHPC,并应用于甲苯加氢和喹啉加氢反应,结果表明,此方法合成的载体中有均匀掺氮原子,为钌纳米粒子的锚定增加了活性位,催化剂中钌的分散度高达58%,显著增加了芳环加氢催化活性。
3 钌炭催化剂在芳环加氢反应中的应用
芳环加氢除苯加氢外,还涉及含各种取代基的苯环化合物的加氢, 加氢产物广泛用于医药和农药的重要中间体。在染料、塑料、医药和精细化工领域均具有重要应用。芳环加氢常用的催化剂有镍系、铂系、钯系、钌系和铑系。相对于其他贵金属而言,钌的价格便宜,且在芳环加氢反应中具有优异性能。杜曦[38]将钌炭催化剂用于不同的芳环加氢反应,结果表明,在相同实验条件下,带供电子基团取代基的芳香化合物的加氢活性高于带吸电子基团的芳香化合物。
3.1 钌炭催化剂在苯加氢中的应用
完全加氢产物环己烷(占总产量90%以上)主要用于生产环己醇、环己酮及己二酸,环己醇、环己酮及己二酸是制造尼龙-6和尼龙-66的重要原料。苯不完全加氢生成附加值更高的环己烯,在工业上用途更加广泛。
为提高钌炭催化剂在甲苯加氢反应中的活性,文献[22-24]将钌镶嵌于炭载体的墙壁上,从而增加钌与载体之间的相互作用,提高催化剂性能。本课题组[25]以SBA-15为模板剂,蔗糖为碳源,通过原位合成法将钌镶嵌于载体上,制备出Ru-OMC催化剂。该催化剂中钌纳米粒子为(2~3) nm,被半镶嵌于炭墙壁上,相对于使用浸渍法制备的Ru/OMC催化剂,其钌与载体之间的相互作用更强,催化活性提高6倍,具有更好的催化稳定性。
3.2 钌炭催化剂在苯甲酸加氢中的应用
苯甲酸加氢产物环己基甲酸是重要的有机合成中间体,是SNIA法[39]生产己内酰胺的中间过程,还可以用于合成抗孕392药物和治疗血吸虫新药吡喹酮[40]。其衍生物如反式-4-异丙基环己甲酸是生产治疗糖尿病新药那格列奈[41]的中间体,环己甲酸甲酯也是重要的中间体,因此,苯甲酸催化加氢合成环己基甲酸的反应在有机合成中占有比较重要的地位。
文献[42-43]开发了一种含有N掺杂的新型多孔炭材料CN,在作为催化剂载体时具有稳定活性金属和促进金属纳米粒子均匀分散的作用。随后,该课题组制备出钌钯合金负载于CN载体上的催化剂,在苯甲酸加氢反应中显示出比单金属催化剂更高的催化活性和稳定性。利用这种方法制备催化剂,减少了钯用量,且提高了苯甲酸加氢的催化活性,提供了一种制备双金属合金催化剂的思路,可应用于广泛的加氢反应中。
Wang Hongjun等[4]采用不同的过渡金属催化剂,对苯甲酸加氢制备环己基甲酸进行研究,以CO2超临界流体作为反应溶剂,在反应温度100 ℃、氢气压力10 MPa和CO2压力10 MPa条件下反应3 h后,计算环己基甲酸收率,结果发现,不同过渡金属催化剂的活性顺序依次为Rh/C>Ru/C>Pt/C>Pd/C。
3.3 钌炭催化剂在对苯二甲酸甲酯加氢中的应用
对苯二甲酸二甲酯加氢后生成的1,4-环己基二甲酸甲酯是很有价值的化学中间体,不仅可单独作为聚合物的改性材料,而且在涂料方面用途广泛,可以进一步加氢制备具有广泛应用价值的1,4-环己烷二甲醇,是合成多种高性能聚酯材料的重要单体。1,4-环己烷二甲醇主要用于生产具有良好的热稳定性和热塑性的聚酯树脂,且其水解稳定性和电气性能也更优异,广泛应用于化妆品包装和医用容器等[44]。
有关对苯二甲酸二甲酯苯环加氢制备1,4-环己烷二甲醇的研究中,大多采用负载钌催化剂。SKNJK公司在专利[45]中介绍了由对苯二甲酸二甲酯两步合成1,4-环己烷二甲醇的催化剂,并在不同固定床反应器上进行工艺研究。Huang Yangqing等[46]先将氯化镍前驱体溶解于水中,加入PVP溶液,再加入CNT载体进行搅拌,使用氢氧化钠溶液调节pH=10~11,加入水合肼溶液将Ni2+还原成镍粒子,制备出Ni/CNT催化剂。随后再浸渍RuCl3前驱体,经过滤和焙烧得到Ru-Ni/CNT催化剂,该Ru-Ni/CNT双金属催化剂在对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己基二甲酸甲酯反应中显示出较好的活性和稳定性,催化剂重复使用5次,活性没有降低。
4 结 语
芳环加氢反应是加氢工业重要的反应。作为一种传统的催化剂,钌炭催化剂在芳环加氢反应中有比骨架镍催化剂更高的选择性和活性,受到研究者的广泛关注。随着研究的深入,不同钌炭催化剂的制备方法也应运而生,尤其是新型镶嵌式钌炭催化剂能够将钌固定在载体的骨架中,增加了贵金属钌的抗团聚和抗流失性能,延长了催化剂寿命,且镶嵌式催化剂由于金属与载体之间的强相互作用能使催化剂表现出卓越的催化性能,将是今后开发的重点。目前,镶嵌式催化剂和碳修饰催化剂还没有实现工业化,如何降低催化剂的生产成本仍然是一个迫切需要解决的问题。随着新制备技术的出现,镶嵌式钌炭催化剂有可能实现产业化。
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Preparation of carbon supported ruthenium catalysts and their application in aromatics hydrogenation
JiangZhengliang,LiuXiaoyan,LanGuojun,LiYing*
(Institute of Industrial Catalysis,Zhejiang University of Technology,Hangzhou 310014,Zhejiang,China)
The hydrogenation of aromatics is one of the most important synthetic reactions in industry.Ruthenium catalysts supported on carbon materials showed excellent catalytic performance,such as high activity and stability.The effects of ruthenium catalyst preparation method and carbon support on the catalytic performance of ruthenium carbon catalysts,and the application of ruthenium carbon catalysts for the hydrogenation reactions of benzene,benzoic acid and dimethyl terephthalate were reviewed.The supported Ru/carbon catalysts were usually prepared via impregnation,precipitation,and sublimation methods.The majority of ruthenium nanoparticles were introduced into the pores of carbon support by ultrasound assisted impregnation methods,and the Ru-carbon catalysts were obtained.The novel Ru-carbon catalysts were mainly prepared via an in-situ carbonization method by embedding part of Ru nanoparticles in the pore wall of the carbon support.The soft and hard template methods were usually used for the synthesis of the novel carbon supported Ru catalysts with Ru embedded in the pore wall.In addition to the preparation methods,the skeleton structure and surface properties of carbon and nitrogen doping also had great effects on the performance of carbon supported Ru catalysts.This kind of Ru-carbon catalysts for the hydrogenation of aromatic compounds had excellent catalytic performance,stability,good resistance to loss and sintering due to their strong interaction of Ru nanoparticles and carbon framework.The novel Ru-carbon catalysts has potential of the commercialization with the development of new preparation techniques.
catalytic chemistry;carbon support;ruthenium catalyst;aromatics hydrogenation
O643.36;TQ426.94 Document code: A Article ID: 1008-1143(2016)10-0008-08
2016-04-02;
2016-09-20
蒋正良,男,在读硕士研究生。
李 瑛,博士,研究员,研究方向为新型多孔炭材料在催化加氢、氯化、氟化等领域中的应用以及负载金属纳米催化剂的调控合成及在精细化学品加氢反应中的应用。E-mail:liying@zjut.edu.cn.
10.3969/j.issn.1008-1143.2016.10.002
O643.36;TQ426.94
A
1008-1143(2016)10-0008-08
doi:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.10.002