大连口岸出口汽油质量变化研究

牟明仁　何明　王群威　李强　沈飚　李莉　张宁　林晓梅　于永堂

（1.辽宁出入境检验检疫局　辽宁大连　116001；2.舟山出入境检验检疫局；3.宁波出入境检验检疫局；4.中国石油大连分公司）

大连口岸出口汽油质量变化研究

牟明仁1何明2王群威3李强1沈飚2李莉1张宁1林晓梅1于永堂4

（1.辽宁出入境检验检疫局辽宁大连116001；2.舟山出入境检验检疫局；3.宁波出入境检验检疫局；4.中国石油大连分公司）

对大连口岸出口汽油质量变化进行了研究，结果显示：辛烷值由高逐渐减小到接近92指标值；研究法辛烷值与马达法辛烷值间的差值在9.3-12.0，烯烃含量对差值影响较大；密度值、10%和50%馏出温度与芳烃含量成正比；芳、烯烃含量值在逐步降低，硫含量已降至10 mg/kg以下；甲基叔丁基醚添加量在增大，但都在5%以下。

出口；汽油；质量；变化；芳烃含量；烯烃含量；硫含量

1　前言

汽油是我国出口的大宗商品，也是传统出口商品[1-4]。2014年我国出口汽油498.39万t，2015年则达589.89万t，比2014年增长了18.4%[5]。伴随世界各国环保意识的逐渐增强以及我国出口汽油量的不断增加，出口汽油质量也在发生变化。分析、研究出口汽油的质量变化，为同行了解出口汽油质量提供数据参考十分有意义。

2　样品选取与检验项目

2.1样品选取

样品选自大连石化码头出口的92号出口汽油。生产时间从2012年1月至2016年1月，编号分别为1号至8号。其中1号为2012年产品，2号、3号为2013年产品，4号、5号为2014年产品，6号、7号为2015年产品，8号为2016年产品。

2.2检验项目

出口汽油中的铜片腐蚀、实际胶质、苯含量及硫醇性硫含量变化都非常小，而铅含量、锰含量及外观都不变化，诱导期都大于600 min。本研究仅对研究法辛烷值、马达法辛烷值、密度、馏程、硫含量、芳烃含量、烯烃含量、甲基叔丁基醚（MTBE）、饱和蒸汽压等9个主要项目进行数据统计。

3　结果与讨论

出口汽油主要项目检验结果统计见表1。

表1　出口汽油检验结果汇总

3.1辛烷值

（1）表1显示，研究法辛烷值最大值是2012年生产的1号样品，为94.5；最小值是2015年生产的6号样品，为92.1。研究法辛烷值随着时间推移由大变小，越来越接近合同技术指标数值要求92，说明出口汽油在满足出口辛烷值指标要求下，正朝着经济化方向发展。

（2）随着批次不同，研究法辛烷值与对应的马达法辛烷值差值也不尽相同。分析表明，烯烃含量大，对应的差值相对较大，如2012年生产的1号、2号和2013年的3号样品；烯烃含量小，对应差值也相对较小，如2015年生产的6号、7号及2016年生产的8号样品。说明差值与烯烃含量大小有较大关联。

统计表明，有4批次出口汽油研究法辛烷值≥93，而合同规定研究法辛烷值不小于92。在生产汽油的原料中，直馏汽油辛烷值较低，重整汽油辛烷值较高且在原料组成中所占比例较小。由于资源有限，出口汽油辛烷值高于合同指标值太大有辛烷值资源浪费之嫌。

3.2密度

表1显示，密度值参差不同。密度值>755.0kg/m3的批次中，对应芳烃含量都>35%，如2012年生产的1号、2014年的4号、5号样品；而芳烃含量＜30.5%，对应密度值都＜750.0kg/m3，如2013年生产的2号、3号、2015年的5号、7号和2016年的8号样品。说明出口汽油中的密度值受芳烃含量影响较大；随着年份的推移密度值有变小的趋势，这与汽油中芳烃含量趋于变小相对应，近几年芳烃含量多在30.5%以下。

3.3馏程

表1显示，10%和50%馏出温度变化较大。10%馏出温度最大值为61.8℃，最小值为52.0℃；50%馏出温度最大值为107.2℃，最小值为88.6℃。10%和50%馏出温度高的批次，对应芳烃含量也较高，如2012年生产的1号、2014年的4号、5号样品；馏出温度低的批次，对应芳烃含量也较低，如2015年生产的6号、7号、2016年的8号样品。表明芳烃含量大小对10%和50%馏出温度有较大影响。近几年10%和50%馏出温度相对较低，如10%馏出温度在52℃-55℃范围内，50%馏出温度在90℃-93℃范围内，与芳烃含量都在30.5%以下相对应。

3.4硫含量

2013年2号样品的硫含量为232 mg/kg，2014年4号样品递减到27 mg/kg，2014年的5号样品至2016年的8号样品，硫含量全部降至10 mg/kg以下。这与国内外对汽油中的硫含量提出严格限值要求相统一，同时表明我国炼油企业在生产中，有能力把出口汽油中的硫含量脱到不大于10 mg/kg这个指标限值范围内，为国Ⅴ汽油标准的早日实施在生产加工技术手段上提供了保证。

3.5芳、烯烃含量及苯含量

芳、烯烃既是汽油的主要组分，也是辛烷值的主要贡献者，芳、烯烃含量大小直接影响汽油的辛烷值。从表1数据看，芳、烯烃含量都有变小的趋势。如2012年生产的1号样品芳烃含量为36.2%、2014年的4号、5号样品芳烃含量分别为35.8%和37.1%，至2015年的6号、7号及2016年的8号样品，芳烃含量都在30%左右或以下；烯烃含量变化从2013年的2号样品开始，由最大值38.5%变小到现在的15%左右或以下。这与清洁汽油低芳烃、低烯烃含量要求相一致。出口汽油中的苯含量基本在0.5%-0.8%范围内波动，变化不大。

3.6MTBE含量

表1显示，出口汽油中的MTBE数值在逐渐增大，这是因为汽油中芳、烯烃含量不断被要求降低，为弥补因芳、烯烃含量降低而造成辛烷值的损失，添加MTBE以补辛烷值的不足。因MTBE与汽油既有良好的互溶性，其辛烷值又高（研究法为ll7、马达法为101），是出口汽油的理想调合组份，因而作为汽油添加剂被广泛使用。但MTBE对人类及环境有不利影响[5]，在应用中往往加以限量，合同通常规定要求MTBE不大于5%，因此表1中MTBE最大值为4.62%，就是因为合同限值规定所致。

3.7饱和蒸汽压

饱和蒸汽压值的大小受出口汽油中初馏点和10%馏出温度的影响，其中受初馏点影响更大。由于饱和蒸汽压有冬、夏季指标之分，汽油在夏季时初馏点相对较高，饱和蒸汽压值就小，如2014年生产的4号、5号等样品；冬季汽油的初馏点相对较低，饱和蒸汽压就较高，如2015年生产的7号等样品；也有冬季出口汽油初馏点温度较高，如2016年生产的8号样品，初馏点温度为37.3℃，饱和蒸汽压为56.8 Kpa，这可能是因应用环境或调合油品组分不同所致。

4　小结

由以上分析研究所知，随着年份推移，出口汽油中辛烷值越来越接近指标值；芳、烯烃含量逐渐减小，硫含量降至10 mg/kg以下；MTBE含量在增大，但不超过5%；烯烃组分含量大，研究法辛烷值与马达法辛烷值间的差值就相对较大；芳烃含量大，对应样品中的密度值就大、10%和50%馏出温度就高；饱和蒸汽压在冬、夏季合同范围内变化，数值大小与出口汽油中初馏点和10%馏出温度高低相对应。

有多批次研究法辛烷值远超过合同不小于92指标值，最大值为94.5，高出指标值2.5个单位，应该是辛烷值资源的浪费。建议企业今后应加强管理，提高技术手段，合理调合油品中各质量指标值，减少有限资源的浪费，在保证产品质量前提下使产品效益最大化。

[1]牟明仁，李强，王丽丽，等.国Ⅴ汽柴油标准修订对检验工作影响的分析[J].检验检疫学刊，2015，25（4）：32-34.

[2]牟明仁，姜莉，于一茫，等.出口FCC汽油中的烃组成含量对辛烷值影响研究[J].沈阳师范大学学报（自然科学版），2015，33（4）：529-532.

[3]牟明仁，赵雪蓉，张代华，等.解读车用汽油新标准的修订[J].中国标准化，2014，453（6）：84-87.

[4]牟明仁，胡晓静，盛向军，等.出口汽油硫含量在馏分中的分布[J].光谱实验室，2011，26（3）：1062-1065.

[5]田春荣.2015年中国石油和天然气进出口状况分析[J].国际石油经济，2015，24（3）：44-53.

[6]叶斯阳，彭晓武，余日安.汽油添加剂甲基叔丁基醚的测定方法研究进展[J].环境与健康杂志，2014，31（2）：179-181.

Research on Quality Changes of Export Gasoline from Dalian Port

MU Mingren1，HE Ming2，WANG Qunwei3，LI Qiang1，SHEN Biao2，LI Li1，ZHANG Ning1，LIN Xiaomei1，YU Yongtang4

（1.Liaoning Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Dalian，Liaoning，116001；2.Zhoushan Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；3.Ningbo Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；4.Petrochina Dalian Petrochemical Company）

Research on quality changes of export gasoline revealed that the octane numbers gradually decreased from a high value to approximately 92 index.Difference between?research octane number（RON）and motor octane number（MON）was 9.3-12.0，on which olefin content had a great impact. Density，10%and 50%distillation temperature were proportional to the aromatic content.Aromatics and olefin content value gradually reduced，and sulfur content reduced to 10 mg/kg or less.MTBE added increased，while all below 5%.

Export Gasoline；Quality Changes；Aromatics Content；Olefin Content；Sulfur Content

TE 622

E-mail：mumingren163@163.com

辽宁出入境检验检疫局科研计划项目（LK33-2010）

2016-07-25