APP下载

Fenton氧化法处理焦化废水的影响因素研究*

2016-10-28田大勇许志孙孟阳吴定原郑勇侯绍刚

工业安全与环保 2016年9期
关键词:焦化投加量反应时间

田大勇 许志 孙孟阳 吴定原 郑勇 侯绍刚

(安阳工学院化学与环境工程学院 河南安阳 455000)



水污染治理

Fenton氧化法处理焦化废水的影响因素研究*

田大勇许志孙孟阳吴定原郑勇侯绍刚

(安阳工学院化学与环境工程学院河南安阳 455000)

采用Fenton试剂氧化法处理某钢铁厂焦化废水,对影响Fenton试剂处理焦化废水效果的因素进行分析,包括H2O2投加量、n[Fe2+]∶m[H2O2]、pH值、反应温度、反应时间等。结果表明,对于该焦化废水最佳反应条件为:H2O2投加量50 mL/L(即每升水样投加量为50 mL),n[Fe2+]∶m[H2O2]=1∶10,pH=3,反应温度为30 ℃,反应时间30 min,废水COD去除率可达到70%~79%。该研究为高浓度难降解废水处理提供了数据支持。

Fenton试剂焦化废水COD去除率

0 引言

焦化废水是原煤在高温干馏、煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的废水,具有“三高一难”的特点[1]:有机物含量高,氨氮(NH4-N)浓度高[2],毒性高[3],难降解且可生化性差[4],传统的二级水处理工艺对其处理效果有限[5]。

焦化废水的处理技术主要有物理法、化学法、生化法和物化法等[6]。生化法是当前焦化企业广泛采用的处理方法,包括A/O,A2/O等。但是,传统工艺对焦化废水中COD的去除效果不理想,对难降解有机物的去除效果差,且出水色度高,难以达到国家规定的排放标准[7]。

针对这一问题,国内外学者进行了大量研究,提出了改进工艺、增加前处理和深度处理等措施[8-9]。其中,Fenton试剂氧化法是一种反应速度快、环境友好的化学处理方法,在难降解废水处理领域得到广泛关注[10]。Fenton试剂通过H2O2和Fe2+相互作用产生羟基自由基(·OH),其氧化能力极强,可以降解有机物、使长链有机物分解成短链小分子有机物,提高可生化性[11-14]。

本研究选取河南省某大型钢铁焦化集团氨化阶段的焦化废水为对象,考察不同反应条件下Fenton试剂处理焦化废水的效果,旨在为焦化废水以及其他高浓度有机废水处理提供数据支持。

1 材料与方法

硫酸亚铁、双氧水等购自国药试剂集团,纯度均为分析纯以上。废水取自安阳某钢铁集团氨化阶段A/O工艺处理后的焦化废水,采样时水样温度40 ℃,呈现黄色,气味较臭。COD质量浓度为274.2 mg/L,pH=10。

实验时量取水样100 mL,调节pH值,加入FeSO4和H2O2,混合、搅拌,恒温水浴锅反应后冷却至室温,调节pH值至9以上,静置,过滤,取滤液20 mL,用重铬酸钾标准溶液法测定COD。采用单因素评价法,对各影响因素进行考察。COD计算公式如下:

式中,C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L;V0为滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量,mL;V1为滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量,mL;V为水样的体积,mL;8 000为(1/2O)的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

2 结果与讨论

2.1n[Fe2+]∶m[H2O2]对处理效果的影响

Fenton试剂氧化处理焦化废水反应的影响因素较多,进行单因素影响实验,需要首先确定一个初步反应条件。根据前期预实验结果,设定初始反应条件为:pH=3,反应温度30 ℃,恒温水浴加热时间30min,n[Fe2+]∶m[H2O2]=1∶5,H2O2投加量为50mL/L(即5mL0.5mol/L的H2O2投加到100mL水样中)。

n[Fe2+]∶m[H2O2]的值分别取为1∶3,1∶5,1∶8,1∶10,1∶15,1∶20。按以上比例将称量好的试剂分别投加到调好pH值的焦化废水水样中,反应后测定水样中COD值,得到的Fenton试剂与焦化废水COD去除率的关系图如图1。

图1n[Fe2+]∶m[H2O2]对COD去除率的影响

由图1可知,n[Fe2+]∶m[H2O2]的比值在1∶5,1∶8,1∶10时,COD去除率较高,考虑到双氧水用量大时经济成本上升,因此选择1∶5作为最佳比例。

2.2H2O2投加量对处理效果的影响

在初始反应条件下,分别取H2O2的量为1~6mL,反应后测水样COD,得到COD去除率与H2O2投加量的关系图如图2。

由图2可知,H2O2投加量越大,处理效果越好,达到50mL/L(5mLH2O2投加到100mL水样中)后,COD去除率保持稳定,考虑到双氧水用量大时经济成本上升,故选择该点为最佳点。

图2H2O2投加量对COD去除率的影响

(每100mL水样中投加量)

2.3pH值对处理效果的影响

分别将水样pH值调至1.5~7.0,然后向水样中加入称量好的试剂,反应后测COD值,得到COD去除率与pH值的关系图如图3。由图3可知,pH值为3时,处理效果较好,因此选择pH=3作为最佳反应条件。

图3pH值对Fenton试剂处理焦化废水效果的影响

2.4温度对处理效果的影响

分别将反应温度调到10~40 ℃,然后加入称量好的试剂进行反应,测定水样的COD,得到的反应温度与COD去除效果的关系图如图4所示。由图4可知,温度为30 ℃时处理效果较好,因此选择反应温度30 ℃作为最佳反应条件。

图4温度对COD去除率的影响

2.5反应时间对处理效果的影响

固定H2O2投加量为50 mL/L,n[Fe2+]∶m[H2O2]=1∶5,pH值为3,反应温度30 ℃,取反应时间分别为5 min,10 min,20 min,30 min,1 h,2 h,反应后测COD值,得到的COD去除率与反应时间的关系图如图5。

图5反应时间对COD去除率的影响

由图5可知,反应刚开始时,随着时间延长,处理效率升高,反应时间为30 min时处理效果较好,之后处理效率略有下降。因此选择反应时间为30 min作为最佳反应条件。

2.6最佳反应条件的验证

为验证本研究得到的最佳实验条件对其他有机废水的处理效果,利用Fenton试剂对MTO(甲醇精馏)废水进行一组实验研究,在各种影响因素均为最佳条件下,对于原水样COD质量浓度为472.6 mg/L时,去除率可达到79.04%,出水水质符合《污水综合排放标准》中二级出水水质标准。

3 结论

根据实验,确定H2O2投加量为50 mL/L,n[Fe2+]∶m[H2O2]为1∶5,pH值为3,反应温度30 ℃,恒温水浴加热时间为30 min条件下,Fenton试剂对焦化废水的处理效果最佳,COD去除率为70.24%,出水水质可达到《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171—2012)中的规定值(150 mg/L)。因此,对于高浓度难降解有机废水,可以采用Fenton试剂氧化法,并结合其他传统生化处理法进行处理,以提高COD去除效率,保证达标排放。

[1]Chu L, Wang J, Dong J, et al. Treatment of coking wastewater by an advanced Fenton oxidation process using iron powder and hydrogen peroxide [J]. Chemosphere, 2012,86(4):409-414.

[2]张娴娴,尹光志,李东伟. Fenton试剂催化氧化法处理焦化废水的实验研究[J]. 矿业安全与环保,2005,32(2):12-13,17.

[3]陈卫国,朱锡海.电催化产生H2O2和·OH及去除废水中有机污染物的应用[J].中国环境科学,1998,18(2):148-150.

[4]Maobiao Y, Xiongfeng M, Shuping W, et al. Aadvanced treatment of coking wastewater by flocculation-microwave irradiation-Fenton reagent oxidation [J]. Environmental Protection of Chemical Industry, 2013(6):10-14.

[5]王春敏,步启军,王维军. Fenton法处理焦化废水的试验研究[J].辽宁化工,2006,35(3):147-149,183.

[6]许海燕,刘亚菲,唐文伟,等.超声、电解与Fenton试剂处理焦化废水的试验研究[J].工业水处理,2004,24(2):43-45.

[7]李亚新,周鑫,赵义.A2/O工艺各段对焦化废水中难降解有机物的去除作用[J].中国给水排水,2007,23(14):4-7.

[8]Goi A, Trapido M. Hydrogen peroxide photolysis, Fenton reagent and photo-Fenton for the degradation of nitrophenols: A comparative study [J]. Chemosphere, 2002,46(6):913-922.

[9]Chen Q, Liu H, Yang Z, et al. Regeneration performance of spent granular activated carbon for tertiary treatment of dyeing wastewater by Fenton reagent and hydrogen peroxide [J]. Journal of Material Cycles and Waste Management, 2015:1-9.

[10]许海燕,李义久,刘亚菲. Fenton-混凝催化氧化法处理焦化废水的影响因素[J]. 复旦学报(自然科学版),2003,42(3):440-444.

[11]徐向荣,王文华,李华斌.比色法测定Fenton反应产生的羟自由基及其应用[J].生物化学与生物物理进展,1999(1):67-68.

[12]Goi A, Veressinina Y, Trapido M. Degradation of salicylic acid by Fenton and modified Fenton treatment [J]. Chemical Engineering Journal, 2008,143(1/2/3):1-9.

[13]Liou M J, Lyu M C, Chen J N. Oxidation of explosives by Fenton and photo-Fenton processes [J]. Water Research, 2003,37(13):3172-3179.

[14]Xu X R, Li H B, Wang W H, et al. Degradation of dyes in aqueous solutions by the Fenton process [J]. Chemosphere, 2004,57(7):595-600.

Study of Coking Wastewater Treatment by Fenton Reagent Oxidation Process

TIAN DayongXU ZhiSUN MengyangWU DingyuanZHENG YongHOU Shaogang

(DepartmentofChemicalandEnvironmentalEngineering,AnyangInstituteofTechnologyAnyang,Henan455000)

In this study, the influences of Fenton reagent on the treatment of coking wastewater in a steel mill are analyzed, including the dosage of H2O2, the ratio of ferrous to hydrogen peroxide(n[Fe2+]∶m[H2O2]), pH value, reaction temperature and reaction duration. The results show that the optimum reaction conditions for coking wastewater are as follows: the dosage of H2O2is 50 mL/L,n[Fe2+]∶m[H2O2] is 1∶10, pH is 3, the reaction temperature is 30 ℃ and the reaction duration is 30 mins. Under these experimental conditions, coking wastewater COD removal rates can reach up to 70%~79%. The effluent can meet the standard of the emission of the coking wastewater.

Fenton reagentcoking wastewaterCOD removal

国家自然科学基金(U1404217),河南省重点科技攻关项目(142102310190),河南省教育厅科学技术研究重点项目(14A610011)。

田大勇,男,博士,副教授,研究方向为复合污染毒理和污染控制策略。

2015-08-18)

猜你喜欢

焦化投加量反应时间
某焦化公司化产VOCs达标提升技术方案
磁混凝沉淀工艺处理煤矿矿井水实验研究
硫脲浓度及反应时间对氢化物发生-原子荧光法测砷影响
一种O-A-A-O工艺在焦化废水处理中的应用
反渗透淡化水调质稳定性及健康性实验研究
“绿豆军团”成长记
高炉喷吹焦化除尘灰生产实践
用反应时间研究氛围灯颜色亮度对安全驾驶的影响
NaOH投加量对剩余污泥水解的影响
除有机物除磷系统中好氧反应时间参数优化