液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度评定

潘淑

（杭州市质量技术监督检测院 浙江杭州 310019）

液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度评定

潘淑

（杭州市质量技术监督检测院 浙江杭州 310019）

使用甲醇或萘作为检定标准物质进行评定操作是液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度评定中最常用的方法。而液相色谱仪实际测量过程中的重复性测量误差、基线噪声以及检测使用标准溶液浓度等问题是影响液相色谱仪最小检测浓度测量的最主要因素，在实际应用液相色谱仪进行检测的过程中要对各环节进行精准的计算与反复核查，只有这样才能保证液相色谱仪最小检测浓度的不确定度评定的准确度。

液相色谱仪 最小检测浓度测量 不确定度评定

对液相色谱仪测量准确值的相关检测标准必须完全按照我国有关部门规定的计量检定标准进行,在实际应用液相色谱仪进行测量的过程中,最小检测浓度的测量不确定情况能够很好的反应出液相色谱仪是否具备很强的灵敏度,液相色谱仪的灵敏度直接影响着最终的检测结果,通常在液相色谱仪最小检测浓度的测量过程中,是以标准物质溶液为基准进行最小浓度测量的操作,并且在实际的检测操作过程中会根据具体的操作情况,待检测器稳定运行后,再进行下一个阶段的基线采集和噪声计算,与此同时,在检测使用标准溶液时必须使用统一的计量进行反复取样,只有严格遵守液相色谱仪最小检测浓度测量的每一个步骤,才能得出精准度最小检测浓度。

1 液相色谱仪最小检测浓度计算的数学模型和发展现状

1.1 液相色谱仪最小检测浓度计算的数学模型

利用一定的数学原理和数学公式可以很好的计算出液相色谱仪最小检测浓度的测量结果,通过对液相色谱仪的最小检测浓度中标准溶液浓度、反复检测后的标准溶液峰值情况、基线噪声情况的数据以及实际检测后标准溶液样品体积等数据的计算,可得出液相色谱仪最小检测浓度的数值,具体的公式关系如下所示：

该公式中CL是一个既定的常数代表液相色谱仪最终的最小检测浓度数值,Nd是变量同时表示液相色谱仪最小检测浓度中基线噪声的情况数值,c属于常数代表了标准溶液的浓度值,H属于变量值代表标准溶液的峰值,V也属于变量值表示实际标准溶液样品的体积。

1.2 液相色谱仪最小检测浓度计算的发展现状

液相色谱技术是一种科学有效的物质分技术,因其很强的准确度而被广泛应用于质量检测和很多石油化工的领域中,为我国的科研与生产等工作的多个方面带来了十分重要的作用和影响。我国的液相色谱仪技术在最近几年有着突飞猛进的发展,市面上销售的液相色谱仪种类十分复杂,每一种液相色谱仪都有各自的特殊性能,为了使液相色谱仪在实际测量工作中测得准确的数据,我国有关部门制订了一系列的检测标准和规章制度,只有依据规章制度进行规范化的操作才能得到精确高质量的检测结果。

2 液相色谱仪输入量标准的不确定度评定

基线噪声的测量、实际标准溶液峰值、标准溶液的浓度、实际标准溶液样品的体积等数值是液相色谱仪最小检测浓度测量过程中主要的输入量标准不确定度的评定。

表1 萘溶液进样峰高值

2.1 液相色谱仪测量中基线噪声测量不确定情况

液相色谱仪最小检测浓度测量中基线噪声值在传统陈旧的液相色谱仪最小检测浓度中是利用积分仪或卡尺进行测定的,这种方法测定的基线噪声测量仪器得出的基线噪声值,不确定性较高,极大的影响了最小检测浓度的准确性。而现阶段使用的液相色谱仪中基线噪声的测量应用的是色谱工作站,这种测量方式相比于之前的积分仪或卡尺测得的数值往往有较高的准确性,测得的基线噪声情况不确定度通常很低,如果基线噪声测量的过程中基线噪声的分布状态均匀平衡,那么所测得的基线噪声不确定度会在0.006以下,由此可见,色谱工作站测定的基线噪声有较高的准确性和可靠性,同时色谱工作站测定的基线噪声值有一定的自由变化值,具体的自由变化情况如下所示：

2.2 标准溶液的峰高值不确定情况

标准溶液的峰值不确定度也是影响液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度中的主要原因,其中人为操作失误、色谱数据处理系统的失常以及定量环体积等现象是主要影响标准溶液峰值的因素。如果假设我们在进行最小检测浓度中使用萘为标准溶液,然后对萘的峰值进行不确定度测定,若进行液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度评定使用的是专用特有型号的液相色谱仪,同时配备了统一的色谱工作站测量基线噪声测量,并且使用相同计量的萘溶液进行充分取样,那么可得出每次重复进样的萘溶液峰高值如表1所示：

分析表1中萘峰高值的结果我们可以详细的计算出萘的平均峰高值为0.824,同样地对于液相色谱仪最小检测浓度测量不确定度评定实验中我们可根据峰高值的误差得出数学公式如下：

2.3 检测试验中标准溶液的浓度不确定情况

在进行液相色谱仪最小检测浓度的测量不确定度评定试验中,检测使用的标准溶液的浓度情况也是对于检测测量不确定产生影响的因素之一。因此,对于液相色谱仪最小检测浓度测量不确定度的评定也需要对于使用标准溶液的浓度不确定情况进行评定计算。在对于标准溶液的不确定度的评定中是根据国家相关中心单位给定的单位标准溶液的浓度不确定值进行实验使用标准溶液的数量进行浓度不确定情况的评定的。

2.4 应用标准溶液的进样体积不确定情况

在上文中我们根据对液相色谱仪最小检测浓度值数学公式之间的数值关系可得,最终的液相色谱仪最小检测浓度情况的测定必须要有相应具体的取样标准溶液的体积数值,也就是说液相色谱仪检测浓度不确定情况直接被标准溶液取样体积的数值所影响,如果我们假设将标准溶液取样体积的数值定位0.01那么两者之间的数学关系可如下所示：

3 液相色谱仪最小检测浓度测量不确定度的评定

根据上文一系列对液相色谱仪最小检测浓度情况的数学公式和影响因素的分析和计算我们可以清楚的得出,液相色谱仪的不确定度与基线噪声的数值、标准溶液的浓度值以及标准溶液取样体积的数值和标准溶液变化的峰值密切相关,每一种数值的变化都会直接影响到最终的最小检测浓度情况不确定度,只有严格把控好每一个检测流程和每一步的操作方式才能最大限度的保障液相色谱仪最小检测浓度测定的准确性,其中在基线噪声的检测时一定要注意将基线噪声分布均匀,只有这样才能使所测得的基线噪声误差最小,除此之外,要特别注意上述几个数学公式中变量值的把控,变量值的精确与否直接影响下一步的计算结果,因此,对于可控制的数值和测量环节必须加强操控力度,只有这样才能从根本上确保测量的准确性。

4 结束语

总而言之,液相色谱仪最小检测浓度测量的不确定度会受到包括设备仪器和测量方法等多种因素的影响,因此对于液相色谱仪的最小检测浓度不确定度评定来说要综合考虑各个方面的影响因素,与此同时,在实际的分析和实验测量过程中必须要详细对每一项影响因素进行调控和监测,在检测结果不确定度的来源分析等方面必须要有针对性的进行,根据不同型号的仪器和测量方法进行分类,这样得出的评定结果才会较为准确真实。

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1674-2060（2016）03-0324-01