超滤膜与常规饮用水净化工艺适配性研究进展
2016-10-19胡晓勇王盼盼
胡晓勇,王盼盼
(1.黑龙江省城市规划勘测设计研究院市政二所,黑龙江 哈尔滨 150040;
超滤膜与常规饮用水净化工艺适配性研究进展
胡晓勇1,王盼盼2
(1.黑龙江省城市规划勘测设计研究院市政二所,黑龙江 哈尔滨150040;
2.哈尔滨工业大学市政环境工程学院,黑龙江 哈尔滨150090)
超滤膜在饮用水厂升级改造过程中的应用日益增多,超滤膜与常规饮用水净化工艺的适配方式成为设计人员面临的首要问题。总结国内饮用水厂升级改造过程中的超滤膜组合工艺,分析预氧化、混凝、沉淀、过滤等预处理单元对超滤膜的影响,并基于超滤膜组合工艺的膜污染减缓机制对不同组合工艺进行了适配性评价,旨在为水厂设计提供借鉴。
饮用水;超滤膜;适配性;水厂设计
2012年,GB5749—2006《生活饮用水卫生标准》颁布实施,水质指标增至106项,充分考虑水质的感官、化学与生物安全性。相对于新标准的严格性,我国大部分饮用水厂存在工艺陈旧、设施老化、水质不达标的情况,普遍面临工艺升级改造的问题。低压超滤膜技术因其分离效率高、自动化程度高、占地面积小、单位能耗低等优点而成为传统饮用水净化工艺的有益补充。在饮用水厂升级改造过程中,超滤膜与预氧化、混凝、沉淀、过滤等常规净水单元的适配方式成为水厂设计人员面临的首要问题。
1 饮用水厂超滤膜设计中存在的问题
饮用水厂常规工艺采用混凝、沉淀、过滤、深度净化、消毒等处理单元,保障出厂水质的感官特性、化学与生物安全性满足GB5749—2006《生活饮用水卫生标准》。由于工艺陈旧、设施老化、操作不当等因素,现行饮用水厂仍存在以下问题:①产水能力不能满足供水区域日益增长的用水需求;②产水水质受季节性影响较大,冬季低温低浊水、夏季高藻水均难以处理;③突发性洪水、污染事件频发,水厂运行受原水浊度、污染物的制约,负荷大,供水安全保障性不高;④臭氧-活性炭深度处理单元难以保障出厂水生物安全性,且存在消毒副产物问题。超滤膜孔径一般为0.001~0.02 μm,可有效截留水中菌体、胶体、颗粒物、有机大分子等大尺寸物质,提高产水能力并保障出水水质,成为“第三代城市饮用水净化工艺”的核心组成部分。但超滤膜过滤存在膜污染问题,且对小分子有机物、无机离子的去除率不高,需将其与常规净水工艺进行有效组合,以提高膜处理效果。
近年来,超滤膜在饮用水厂升级改造过程中的应用日益受到青睐。山东省东营市南郊净水厂水质改善工程是国内首座日供水10万t级的浸没式超滤膜净水厂,为行业内超滤膜水厂设计提供了借鉴。然而,饮用水厂超滤膜设计、施工、调试及运行缺乏统一规范与标准,经验不足,存在诸多问题:①饮用水厂原有净水工艺不完善,部分老水厂设计以GB5749—1985《生活饮用水卫生标准》为基础,构筑物构型与超滤膜池的匹配性较差;②老水厂的场地预留不足,给新增超滤膜处理设施的布置带来困难;③老水厂构筑物管道、管阀系统陈旧,影响新增超滤膜系统的自动化程度;④老水厂构筑物构型与尺寸限制了进出水方式,给超滤膜系统的优化带来不便。
超滤膜在饮用水厂升级改造过程中的应用方式较多,与混凝、沉淀、过滤、臭氧-活性炭等处理单元均可组合,实现出水保质提量的目标。但是超滤膜与常规处理单元的组合设计需综合考虑原水水质、处理工艺、构筑物构型、厂区面积、出水要求等因素,来建立不同水厂升级改造工程的超滤膜与膜工艺选取原则。
2 超滤膜与饮用水净化工艺的适配模式
2.1超滤膜与深度处理单元的适配模式
杨少伟等[2]采用预氧化、强化常规工艺、臭氧-活性炭、超滤膜的组合工艺处理东北寒冷地区微污染水源水,以达到提高供水水质的目的。该水质提升工程在改造混合池、絮凝池、沉淀池、砂滤池的基础上,构建臭氧活性炭滤池,后置压力式超滤膜单元。综合考察了6家商用超滤膜的低温水处理性能,工艺运行结果表明,超滤膜出水浊度一般小于0.05 NTU,色度低于5度,贾第鞭毛虫和隐孢子虫均未检出,粒径大于3 μm 的颗粒数小于10 个/mL,CODMn质量浓度小于2 mg/L。该超滤膜深度处理工艺可为高寒地区微污染地表水水厂的水质提升改造提供借鉴。洪猛[3]采用高锰酸盐预氧化-混凝沉淀过滤-粉末活性炭-超滤膜组合工艺对沧州东水厂进行升级改造。对比高锰酸钾预氧化-气浮-滤池组合工艺的除藻效果,结果表明,超滤膜组合工艺对原水中藻类的去除效果明显优于气浮工艺,去除率接近100%。CODMn预氧化-混凝沉淀过滤-粉末活性炭-超滤膜组合工艺解决了超滤膜对小分子有机物去除作用相对较弱的问题,有效去除嗅味、有机物。
2.2超滤膜与常规处理单元的适配模式
由于纳米级孔径的截留作用,超滤膜可有效去除水中颗粒性物质及其黏附的藻类、细菌、病毒等微生物,降低后续深度处理的污染负荷,保障供水生物安全性。超滤膜对水中溶解性有机物去除率低且运行过程中产生膜污染,导致系统能耗增大、清洗频繁。目前,饮用水厂升级改造过程中常将超滤与化学氧化、混凝、沉淀、过滤、活性炭吸附等预处理工艺组合使用,其适配模式至关重要。
2.2.1超滤膜与混凝-沉淀-过滤工艺组合
为满足高品质饮用水的需求,超滤膜被期望代替传统砂滤以截留颗粒性物质、微生物、部分胶体物质,保障饮用水深度处理安全。现阶段,饮用水厂升级改造过程中常将超滤膜置于传统砂滤后,起到深度处理作用。杨晓峰等[4]以寒冷地区传统砂滤出水(低水温)为进水,考察6种商用超滤膜在保障出水浊度、颗粒数、膜通量、膜污染等方面的性能。中试结果表明,混凝-沉淀-砂滤-超滤工艺出水中浊度始终维持在0.1 NTU左右,达到超滤膜在常温水处理时所能达到的一般水平;出水颗粒物数受商用超滤膜的性能影响很大,其中大于3 μm的颗粒物数的中位数为6 ~ 900个/mL;低温产水通量稳定性因不同商用超滤膜而异;膜污染与不同商用超滤膜特性关联较大,不同超滤膜产品之间可以相差1个数量级或以上。
2.2.2超滤膜与混凝-沉淀工艺组合
超滤膜存在易产生膜污染、溶解性污染物难去除等问题。常规混凝-沉淀工艺能有效截留颗粒性物质,但对胶体状溶解性污染物去除效果差,易致超滤膜不可逆污染。于海宽等[5]利用粉末活性炭/混凝-沉淀-超滤工艺处理微污染水库水,在4级不同机械搅拌强度的絮凝池前,分别投加粉末活性炭来影响工艺去除浊度、有机物及膜污染。研究结果表明,投加粉末活性炭不能明显改善沉后水浊度,但可明显改善膜出水浊度,始终保持在0.1 NTU以下;有机物去除率提高,以第二级机械搅拌絮凝池处投加粉末活性炭为佳。粉末活性炭/混凝-沉淀-超滤工艺能明显降低超滤膜跨膜压差,减轻系统膜污染,主要归因于粉末活性炭与絮凝池絮体的协同去除污染机理。
2.2.3超滤膜与混凝工艺组合
混凝可有效降低有机物在超滤膜表面形成的膜污染。混凝-超滤膜组合工艺适用于原水浊度不太高、超滤膜能承受混凝后形成较多矾花的环境,一般采用外压式超滤膜方式。混凝预处理具有选择性,主要使疏水性、带负电的大分子有机物及胶体颗粒脱稳并形成絮体,而对亲水性有机物的去除能力有限。范青如等[9]采用混凝-超滤膜组合工艺对江苏芦泾水厂进行水质提升改造,从水源水质、超滤膜工艺运行过程以及污染膜的清洗等多角度进行分析,了解膜污染的组分构成,评价不同清洗剂的清洗效果,获取较优的清洗顺序。该工程采用立升公司浸没式PVC合金超滤膜,膜设计通量为32 L/(m2·h),过滤周期为1~3 h,利用膜池与清水池之间的4 m水头,实现超滤膜池虹吸出水。该混凝-超滤膜组合工艺出水浊度、DOC质量浓度、UV254分别为0.08~0.12 NTU、1.353~1.633 mg/L、0.032~0.038 cm-1,出水水质满足GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》。膜污染是由无机离子和天然有机物共同作用导致,其中Ca 和Si 是膜污染的主要无机元素,而芳香性蛋白质Ⅱ类、SMP和富里酸类有机物均是造成膜污染的重要有机物,采用先酸洗后碱洗的清洗方式可有效清除膜污染。董秉直等[10]采用混凝-超滤膜组合工艺对黄浦江原水进行处理,比较了聚氯化铝、三氯化铁、聚硅硫酸铝3种混凝剂作为预处理去除有机物、改善膜污染的效果。研究表明,不同混凝剂对超滤膜通量改善的效果不同,以聚氯化铝为最佳。相对分子质量较大的亲水性有机物所占比例较小, 但对超滤膜通量的下降有较大的影响。超滤膜直接过滤原水时,通量下降严重,其原因在于所截留的有机物主要为大分子的亲水性有机物。曲明等[11]采用混凝-超滤膜组合工艺对抚顺大伙房水库原水进行处理,考察组合工艺的除污染性能和膜污染情况,并进行工艺参数优化。研究结果表明,当聚合氯化铝投加量为7 mg/L、膜清洗周期为30 min 时,混凝-超滤膜组合工艺对浊度、CODMn和UV254的去除率分别为95.61%、40.42%和37.12%,出水水质能够满足GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》。混凝预处理可有效去除疏水性组分,但对亲水性物质的去除效果不佳,膜污染程度依然未能大幅度缓解。因此,应针对缓解膜污染开展强化混凝研究。
2.2.4超滤膜一体化工艺
Tian等[13]构建了气浮-浸没式超滤膜一体化工艺处理河流原水,考察曝气模式、曝气量、气泡尺寸、原水水质等对膜污染的影响。研究结果表明,持续曝气更有利于减轻膜污染,膜污染程度与曝气速率、气泡大小有关,以曝气量5 m3/(m2·h)、气泡大小8 mm为最佳。对原水进行预处理,降低膜池水中污染物负荷,可进一步减轻膜污染。Zhang等[14]进一步利用气浮-浸没式超滤膜一体化工艺处理含藻水,发现不同膜通量、曝气速率、pH值对膜污染的影响不同。当膜通量低于10 L/(m2·h)时,膜污染较小,跨膜压差随含藻水浓度的增大呈现从线性增长到指数增长的转变。最佳曝气强度为2.5 m3/(m2·h),高速气泡的剪切力在减轻膜污染的同时,也会使藻细胞破裂释放出胞内有机物,从而加重膜污染。含藻水的pH值可以改变污染物与膜表面之间的物理、化学作用,pH值为5时,膜污染最为严重,这归因于藻细胞间的静电斥力弱。随着pH值升高,藻细胞间静电斥力作用增强,膜污染减轻;pH值降低呈酸性,藻细胞易破裂释放胞内有机物,从而导致膜污染加重。
2.3超滤膜与饮用水净化工艺的适配选择
3 超滤膜与饮用水净化工艺组合的膜污染减缓机制
目前,超滤膜在饮用水领域的研究主要集中在超滤膜与常规混凝、沉淀、过滤、深度处理等组合工艺,超滤膜组合工艺的选择基于对污染物去除效果的强化程度以及运行过程中膜污染的减缓力度。研究预处理工艺减缓超滤膜污染的机制对于超滤膜与饮用水净化工艺组合方式具有极大的指导意义。
3.1混凝控制超滤膜污染
混凝过程借助混凝剂阳离子压缩双电层、吸附电中和以及网捕卷扫作用,使水中潜在膜污染物质聚集形成絮体,有利于超滤膜过滤及膜污染减缓。Kerry等[15]研究了不同水体中特定尺寸污染物组分经氯化亚铁、硫酸亚铁、硫酸铝混凝后对超滤膜的污染机理。结果表明,混凝可以改变潜在膜污染物质的尺寸,湖库水体中截留分子量(MWCO)大于100 kDa(1kDa=1000摩尔质量单位)的天然有机物(NOM)成分对超滤膜污染贡献最大;混凝可以明显减少水体中尺寸介于1μm~100 kDa的NOM组分,从而减缓膜污染。Yu等[16]利用FeSO4与KMnO4原位生成In-situ Fe(III)混凝剂,对比研究了混凝过程中Fe(III)与天然有机物(NOM)形成纳米级絮凝颗粒机理与超滤膜污染减缓机制。研究结果表明,原位生成的In-situ Fe(III)比投加的Fe(III)更能与NOM形成厚度薄、颗粒小、孔隙结构疏松的滤饼层结构,膜污染得以减缓;混凝膜池及膜出水中NOM含量明显降低,归因于原位生成In-situ Fe(III)混凝剂过程中KMnO4的氧化作用。Wang等[17]研究了低浓度混凝剂(0.5~1 mg/L Al)投加下水解的无定型Al(0H)3与腐殖酸(HS)组分生成Al(0H)3(am)-HS胶体颗粒的机理,并对比了Al(0H)3(am)-HS胶体颗粒、有机胶体(OC)组分对混凝-超滤工艺的膜污染贡献。研究结果表明,腐殖酸(HS)与有机胶体(OC)共存在水体中有利于生成Al(0H)3(am)-HS胶体颗粒,使腐殖酸(HS)去除率提高7%~15%,但有机胶体(OC)去除率降低3%~20%,膜污染加重;有机胶体(OC)对膜污染的贡献率更大,腐殖酸(HS)、Al(0H)3(am)-HS胶体颗粒均对膜污染贡献较小。有机胶体(OC)尺寸(约50 nm)远大于天然有机物(NOM)其他组分,与超滤膜孔径相当,易于堵塞膜孔并形成滤饼层,造成膜污染。Ma等[18]研究了低剂量AlCl3、PACl投加混凝去除水中蛋白质类物质(BSA)的效果及膜污染行为,由电中和机理导致的混凝剂水解产物物种比例不同,是膜污染加重的重要诱因。当pH值为5.5时,AlCl3的水解产物以单齿较大的聚合铝物种(Alml)为主,膜污染严重;随着pH值升高,AlCl3的水解产物以单齿较小的聚合铝物种(Alms)、固相氢氧化铝(Alu)为主,膜污染减轻。相较于AlCl3,PACl混凝BSA导致的膜污染更为严重,归因于其水解产物以单齿较大的聚合铝物种(Alml)为主。当AlCl3、PACl水解产物中单齿较小的聚合铝物种(Alms)、固相氢氧化铝(Alu)所占比例分别低于(62.3±5.1)% (pH值为6.0)、(35.4±3.2)% (pH值为6.5)时,容易堵塞膜孔而后形成滤饼层,导致膜污染。Lee等[19]对混凝-膜滤工艺中水通量、出水水质进行研究,结果表明,混凝条件不同可导致卷扫、电中和两种混凝机理,电中和混凝条件下形成的滤饼层密实度低、孔隙率高,有利于减缓膜污染;膜出水中TOC、UV254、余铝的去除效果较好。
3.2吸附控制超滤膜污染
膜前预吸附处理能够弥补超滤膜对溶解性有机物去除效果不佳的不足,同时能够吸附潜在的膜污染物质,减轻过滤负荷,减缓膜污染。Cai等[20-21]研究了微颗粒预吸附对天然有机物(NOM)的去除及膜污染减缓机制,利用尺寸排斥色谱(SEC)将天然有机物(NOM)分级成不同的分子量组分,分别将热化氧化铝(HAOPs)颗粒、离子交换树脂(IX)、粉末活性炭(PACs)预沉于低压膜表面,考察不同吸附剂对NOM不同级分的去除情况。结果表明,HAOPs和IX能够很好地去除不同级分的NOM,而PACs则不能完全去除NOM。相对于IX而言,HAOPs和PACs能够极大地减轻膜污染。多聚糖类物质是膜污染的主要贡献者,吸附剂对其去除强弱顺序为HAOPs、PACs、IX。活性炭去除水中污染物的效率依赖于活性炭种类、投加量、有机质特性、竞争吸附性等[22],它常被用来作为减缓膜污染的预吸附处理材料。Pramanik等[23]研究发现生物活性炭预处理通过生物降解、吸附作用可以极大去除水中生物大分子、腐殖质类污染物,减少铜绿微囊藻代谢有机质,减轻后续膜污染。Li等[24]对比研究了介孔吸附树脂、粉末活性炭作为预吸附剂对超滤膜污染的影响。结果表明,介孔吸附树脂能够大幅度减缓腐殖酸、蛋白质类膜污染,而粉末活性炭存在于超滤进水时,会加重腐殖酸膜污染,反之减轻。膜污染的减轻程度与吸附剂的种类、吸附性能有关。
3.3预氧化控制超滤膜污染
常规饮用水净化工艺将预氧化技术用于降解污染物、助凝、混凝、提高污染物可生化性,常用的预氧化剂有臭氧、高锰酸钾(KMnO4)、氯等。这些预氧化剂具有抑制生物生长、破坏有机物亲水性等作用,可将其用于控制超滤膜污染的预处理技术中。Michelle等[25]研究了预臭氧化减轻二沉池出水的膜污染减缓机制。二沉池出水中含有大量生物源胶体,以生物脂质体(liposome)为代表。生物囊泡(vesicle)组成的脂质体是具有磷酸酯质双层结构的柔性生物胶体,对超滤膜的污染速率要远大于多聚糖、脂肪酸、天然腐殖质等,污染贡献率高达20%~60%。臭氧预氧化能够通过裂解脂肪酸碳碳双键来破坏脂质体结构,释放囊内脂肪酸,减轻膜污染。Yu等[26]研究了预氯化对混凝-超滤膜工艺过程中膜污染的减缓作用,对比了单独Al2(SO4)3、NaClO与Al2(SO4)3混凝处理模拟废水过程中跨膜压差的增长与膜表面滤饼层的生成情况。研究表明,添加NaClO后混凝水解的初生絮体尺寸变化较小,但膜表面的滤饼层变薄且结构疏松,跨膜压差增长缓慢。NaClO可将膜池进水中细菌灭活,抑制其进一步繁殖,并减少滤饼层中多聚糖、蛋白质类膜污染物质的产生量。低投量的NaClO(1 mg/L)不会引起消毒副产物问题,超滤膜出水的综合水质较好。此外,Laera等[27]尝试在膜生物反应器回流液中加入O3或UV/H2O2化学预氧化工艺,结果能够有效去除膜池制药废水中的难生物降级药物及微生物代谢产物。该预氧化-MBR体系有望实现污染物降解、膜污染缓解的一体化。Qu等[28]利用KMnO4预氧化处理水中铜绿微囊藻,发现原位生成的MnO2可加剧藻细胞的凝聚、沉积,且能有效吸附藻细胞代谢物,有利于减轻膜污染。另外,MnO2在膜表面的沉积减少了藻细胞与膜表面的接触几率,并截留藻细胞代谢物,进一步减轻膜污染。
4 结 语
超滤膜与常规饮用水净化工艺组合可强化常规工艺处理能力,同时弥补超滤膜污染方面的不足。常规工艺升级改造过程中,应用超滤膜处理技术改造老水厂,可以有效去除浊度、微生物、细菌、藻类、臭味和有机物,同时也很好地解决了老水厂改造面积小和改造过程中需保障正常供水的难题。实际工程中选取何种超滤膜适配方式由原水水质、出水水质水厂条件和经济可行性最终确定,设计人员应尽量考虑常规工艺、超滤膜工艺各自特点。为达到各单元工艺互补促进的效果,需基于出水水质、超滤膜污染减缓的考量,设计优化超滤膜技术与各种常规处理、深度处理工艺之间的优化组合。
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Advances in research on suitability of combination of ultrafiltration membrane and conventional drinking water treatment process
HU Xiaoyong1, WANG Panpan2
(1.SecondMunicipalInstitute,HeilongjiangInstituteofUrbanPlanning,Survey,andDesign,Harbin150040,China;2.SchoolofMunicipalandEnvironmentalEngineering,HarbinInstituteofTechnology,Harbin150090,China)
Use of ultrafiltration membranes in the upgrading process for drinking water plants has become increasingly popular. A primary issue is the suitable combination of ultrafiltration membranes and the conventional drinking water treatment process. This paper provides a summary of combined techniques using ultrafiltration membranes in the upgrading processes for drinking water plants in China. The effects of pretreatments involving pre-oxidation, coagulation, sedimentation, and filtration on the ultrafiltration membrane are analyzed. Based on the mechanisms of ultrafiltration membrane fouling control, the suitability of different combined processes is evaluated, providing
for water plant design.
drinking water; ultrafiltration membrane; suitability; water plant design
10.3880/j.issn.1004-6933.2016.05.014
胡晓勇(1983—),女,工程师,硕士,主要从事市政给水排水设计研究。E-mail:hxy_water@126.com
TU991.2
A
1004-6933(2016)05-0067-07
2016-01-30编辑:彭桃英)