纺织品禁用偶氮染料检测过程中有关注意事项探讨

2016-09-24郭海萍南通天山纺织品检整有限公司江苏南通226000

纺织报告 2016年3期

关键词：钢瓶内标芳香

郭海萍（南通天山纺织品检整有限公司，江苏南通 226000）

郭海萍
（南通天山纺织品检整有限公司，江苏南通 226000）

本文对GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》操作过程中的有关注意事项进行了探讨。

纺织品；禁用偶氮染料；检测；注意事项

GB/T 17592-2011 《纺织品禁用偶氮染料的测定》禁用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气相-质谱联用仪（GC-MS）或液相色谱仪进行检测，分解裂解后的产物。

因检测人员对GB/T 17592-2011 《纺织品禁用偶氮染料的测定》的标准理解不同，在实际操作过程中可能会出现差异，影响测定的可靠性和稳定性。因此本文对禁用偶氮染料测试过程中的有关操作问题和注意事项进行探索。

1　取样

对于禁用偶氮染料的检测，由于取样方法不同，有可能导致试验结果不同，造成漏检或误判，因此有必要明确取样方法。

单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品，试验的取样无特别要求。对于由纤维或颜色不同的多组件组成的纺织产品，则单独对每一个组件分别检测。有花型图案（包括印花和色织）的产品，原则上不将其中的某个色块作为独立组件进行检测，一般按下列方法取样：

（1）对于有规律的小花型，取至少一个循环图案或数个循环图案，剪碎后混合。

（2）对于循环较大或无规则的花型，尽可能按主体色相的比例取样，剪碎后混合。

（3）对于白地的局部印花、独立印花及分散花型，取样应包括该图案中的主体色相，花或分散花色相不同，则宜分别取样检测。

（4）对于样品中同种成分的不同颜色，可以取3个不同颜色，作为整个试样为1g，等量的采取跟试验的精度有直接相关，3个合起来值低于检出限5ppm，如果超过5ppm，3个颜色再分别进行试验。

2　前处理方法的选择

GB/T17592—2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》的方法中规定，仅要面料中含有聚酯纤维，因为聚酯纤维的染色通常采用高温高压染色或载体染色工艺，因此还原前就要进行萃取剥色处理。GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》的方法中没有规定面料中含有聚酯纤维就一定要进行萃取剥色处理，如果进行前处理，要在报告中进行备注。不同的试验前处理方法其试验结果没有可比性。

3　抽提

抽提过程中应注意不要有水进入抽提液中，抽提液氯苯溶液的体积的控制，如果有水，在真空旋转蒸发器上不能驱除，水会残留下，会影响检测结果。氯苯溶液的用量如果太少，染料不能完全抽提。

4　还原

还原裂解产生时应注意柠檬酸盐缓冲液的PH值是否等于6，水浴震荡器温度的是否70±2℃，特别注意连二亚硫酸钠溶液（200mg/mL）的配制，连二亚硫酸钠溶液必须使用前配好，配置过程要快。如果在配置过程中连二亚硫酸钠溶液变成黄色就不能使用，还原结束后要用冰块迅速在2分钟内冷却至室温。

5　分离浓缩

5.1对于禁用偶氮染料的检测，采用分离萃取的溶液不同，试验结果不同，因此有必要选好稳定性好的溶剂。

用乙醚作溶剂的芳香胺标准溶液并不稳定，原因是所用乙醚不是新鲜制备，其中含有过氧化物，造成芳香胺分解。如使用含有过氧化物的乙醚提取试样，再经过浓缩处理，过氧化物的影响更大。禁用偶氮染料检测，不宜使用非新鲜制备的乙醚。而用叔丁基甲醚溶剂的稳定性好。

通过下面的试验分析出如果用乙醚作为溶剂，对有些芳香胺现配的峰面积最大，配置4小时后有些芳香胺的峰面积下降，而1天后比4小时后峰面积还要低。用叔丁基甲醚溶剂现配与乙醚作为溶剂现配的峰面积比较，对有些同样的芳香胺的峰面积也不同，用叔丁基甲醚作为溶剂的峰面积大，如下面的图表示。

这说明用乙醚作溶剂的芳香胺标准溶液并不稳定，用叔丁基甲醚作为溶剂比较好。

5.2对于禁用偶氮染料的检测，硅藻土选择，高温炉灼烧，填装上要特别注意，如果填装不结实，会影响试验结果。

例如：装的硅藻土柱，吸附时间超过1h，无法淋洗。经检查，填装的硅藻土粒度过细。使用某商品柱，使用后出现明显的裂缝，经检查，确认未填装结实。使用某商品柱，在洗脱液下层发现水层，经检查，硅藻土受潮，且填装量不够。应该选择合适的硅藻土，关注粒度，色泽，形状等；活化于（600℃灼伤4h，冷却后贮于干燥器内备用）后使用。对于商品柱，妥善保管，使用前检查确认吸水能力符合要求。如过柱后洗脱液中含有水，可适当补充硅藻土。使用前检查确认是否填装结实。

6　浓缩

用真空旋转蒸发器，控制水浴温度不高于35℃，将洗脱液浓缩至大约1ml，然后用氮吹仪吹至近干。

在这操作中一定不能直接旋转蒸发浓缩至干，因为2.4-二氨基甲苯和2.4-二氨基甲醚溶易挥发，控制不好会被抽走而造成含量降低或假阴性结果。同样，在氮吹的时候流量也不能太大，防止易挥发的组分损失。

7　定性，定容测量

7.1在内标物的选择以及内标物浓度的配置上要注意，如果内标物配置不正确，会直接影响试验结果。要根据GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》附录D内标定量分组表选择内标物，用千分之一天平称内标物的质量，要非常精确，在定容过程中要使用经过计量检定合格的移液管。

7.2在芳香胺标准储备溶液，芳香胺标准工作溶液以及混合标准工作溶液上，配制浓度的正确性，定溶移取过程中要非常精确。因为很多样品加入混内标溶解后会出现不溶物，所以可以用超声加速溶解和混匀，为了提高检测效率，可以编辑23禁用偶氮的标准谱库，将其编入方法，使其自动检索有无禁用偶氮。为保证结果的准确性以排除假阴性结果，再对样品谱图进行选择性离子检索与标准品谱图对照以确认结果的准确性，如果遇到有同分异构体的禁用芳香胺，还需做应用相应的程序做进一步的异构体确认。

8　解析的注意点

GB/T 17592-2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》的方法中如果检出苯胺或1.4苯二胺，应重新按GB/ T23344进行4-氨基偶氮苯进行测定。

9　仪器的日常点检与保养

9.1气质联用色谱仪的维护保养在纺织品禁用偶氮染料检测过程中注意事项如果仪器维护保养好，仪器的分析条件会正确的。在24种有害芳香胺定性、定量的测定过程中，由于异构体的存在，并且多数异构体的质谱图很相似，如果保留时间相同，往往会形成假阳性结果的产生。由于这些异构体大都不属于有害芳香胺，如果不能有效地分离，就会对样品造成误判，因此，在平时试验过程要注意一下仪器的维护保养。

9.2载气体的使用

气体纯度必须达到99.999%，并使用专用钢瓶灌装，载气纯度不够，或剩余的载气量不够时，会造成m /z28谱线丰度过大，根据所用载气质量，当气瓶的压力降低到几个MPa时，应更换载气，以防止瓶底残余物对气路的污染。

9.3质谱真空泄漏的确认及检漏

9.3.1确认泄漏质谱：真空是否出现空气泄漏，可从压力和空气/水的背景图谱进行判断。

9.3.2钢瓶及气体管线的检漏特别注意钢瓶头部份。每换一次气体钢瓶，必须以Snoop测漏液全面检查钢瓶及进气口接点，确保钢瓶与进气管线没有漏气。将钢瓶打开，调整至一定压力，关闭气相色谱仪进样口的压力，关闭气瓶的总阀，开启分压阀，若有漏气，一段时间后分压表的压力会有明显的下降。定时察看压力表（每小时）和压力降低情况，可由此查知气体主管线是否漏气。

9.4进样系统中进样隔垫衬管及石英棉的及时清洁或更换仪器状态直接影响到分析物的检测限、定性与定量，除了按照规定的周期进行计量检定外，还应该定期进行期间核查，根据仪器使用情况可每季度或每月核查一次。气质联用仪期间核查的内容可包括：仪器检测限（灵敏度）、分析物保留时间的重复性（稳定性）、数据的精密度、线性范围等几个方面。通过核查证明仪器状态良好时才能进行样品分析。

10　进样操作时的注意事项

气相用定容试剂一般分子量小，易挥发，所以在整个进样过程中，为充分保证分析结果的准确可靠，应尽可能避免溶剂挥发，确保被分析的样品溶液浓度不变。一要保证室温尽可能恒定，使标准品溶液系列和样品溶液系列在同样的条件下被分析测定；二是自动进样时，所用小瓶盖垫最好一次性使用，用过的瓶盖垫易造成定容试剂的挥发而使待测物浓度升高，且待测物浓度越高的样品误差也越大。