探究真假樟脑丸的鉴别

乔金锁 刘延华 范亚洁

摘要：利用樟脑（2-莰酮）、萘和对二氯苯物理性质与化学性质的不同，对目前超市常见的海狮牌芳香樟脑丸、开利牌防蛀防霉球剂及红莲牌芳香樟脑丸分别进行了主要成分鉴别的探究，结果显示海狮牌芳香樟脑丸是真樟脑丸，其余是假樟脑丸，假樟脑丸有毒。

关键词：2-莰酮；真假樟脑丸；鉴别；探究实验；实验设计

文章编号：1005–6629（2016）7–0068–03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B

1 问题的提出

樟脑晶体升华时有特别的香味，能够用于医药及预防昆虫蛀蚀等方面。由于它具有无毒及对人体和衣物没有副作用等优点，所以用樟脑制作的樟脑丸广泛用于家庭衣物的防霉和防蛀[1]。但是由于樟脑价格较高，萘和对二氯苯化合物升华出来的气体都具有防蛀作用，且它们的价格较低，因此，有些商家用萘或对二氯苯代替樟脑制作“樟脑丸”。萘或对二氯苯有毒，会刺激人的鼻粘膜引起过敏性鼻炎和支气管炎、哮喘、头痛、恶心、呕吐等症状，严重者还会扰乱大脑神经，特别对婴幼儿危害最大。皮肤接触过多，也会引起过敏和炎症，甚至致癌。此外，它们对衣物也有腐蚀作用。因此，1993年国家就明令禁止生产萘丸[2]。2006年国家环保总局实施的中华人民共和国环境保护行业标准《环境标志产品技术要求——安全型防虫蛀剂》中明确规定：适用于以樟脑或拟除虫菊酯为原料生产的衣物、布料、书籍类防虫蛀剂产品，不得使用萘和对二氯苯作为原料[3]。然而，现在市场上仍在销售以萘为主要成分的“樟脑丸”（萘丸）和以对二氯苯为主要成分的防霉防蛀球剂。这些产品的外包装上有的注明了主要成分，有的没有注明主要成分，给消费者区别真假樟脑丸带来了困难。现实是，不少人对假樟脑丸的潜在危害性认识不足、重视不够，对真假樟脑丸的辨别意识及能力较差。近年来，对真假樟脑丸辨别的研究，仅限于物理方法，化学辨别方法尚未见报道。我们试图就“真假樟脑丸”从物理和化学两方面的性质和鉴别进行了探究，取得了较好的效果，旨在为人们辨别真假樟脑丸和正确使用樟脑丸提供参考。如果把该实验素材设计为学生探究性实验，不仅可以提高学生学习化学的兴趣，而且可以使学生体验探究过程，掌握探究方法，发展探究能力，强化化学与生活的联系，养成利用化学来提高生活质量的意识与习惯。

2 实验部分2.1 实验用品

仪器试管：试管架、试管夹、胶头滴管、烧杯（25mL、50mL、250mL）、5mL量筒、托盘天平、药勺、玻璃棒、水浴锅、研钵

试剂：0.03% KMnO4溶液、苯（分析纯）、1：4 H2SO4、3 mol/L HCl、萘（分析纯）

材料：滤纸、剪刀

试样：海狮牌芳香樟脑丸（樟脑含量94%，东莞市万江万宝日用制品厂生产）、开利牌防蛀防霉球剂（对二氯苯含量98%，江苏雪豹日化有限公司生产）、红莲牌芳香樟脑丸（没标主要成分，东莞市万江创业日用制品厂生产）

2.2 实验原理

萘具有还原性，与高锰酸钾反应使其褪色[5]，对二氯苯和2-莰酮相对稳定，不与高锰酸钾反应。2-莰酮属于萜类化合物，可以与亚硝酰氯、氯化氢或溴等生成结晶加成物，而对二氯苯没有这种性质[6]。

2.3 实验内容与步骤

2.3.1 物理法鉴别

假樟脑丸（萘丸、对二氯苯制品）与樟脑制品（块、片、球、丸），虽都是白色升华性结晶体，但它们的物理性质有较大不同，不难区别。真假樟脑丸的物理法区别见表1。

2.3.2 化学法鉴别

（1）试样处理

将三种防蛀防霉剂从包装袋各取一片，分别研碎后称取0.5g放入对应标签的试管中，加入4mL苯，充分振荡。海狮牌芳香樟脑丸溶液是略带浑浊的无色液体，开利牌防蛀防霉球剂与红莲牌芳香樟脑丸溶液是无色透明液体。

（2）萘（丸）的定性检验

在3支小试管中，分别加入2mL试液，再分别加入1滴高锰酸钾和1滴硫酸，然后将试管放入50～60℃的水浴中，观察到2min左右红莲牌芳香樟脑丸试管中紫色完全褪去，溶液有分层；开利牌防蛀防霉球剂试管与海狮牌芳香樟脑丸试管中溶液与高锰酸钾溶液分层，紫色未褪。

结论：红莲牌芳香樟脑丸主要成分为萘。

（3）2-莰酮（樟脑丸）的定性检测

分别取2mL开利牌防蛀防霉球剂溶液和海狮牌芳香樟脑丸溶液于小试管中，加入1mL盐酸，先放入50～60℃的水浴中加热2～3min，再将两支试管放入装有冷水的烧杯中。可观察到：加入盐酸后两种溶液均有分层，5min后海狮牌芳香樟脑丸溶液下层浑浊，开利牌防蛀防霉球剂溶液下层澄清无色。

（4）萘（丸）与分析纯萘的对照试验

称取0.5g的分析纯萘放入试管中，加入4mL苯，振荡。分别取2mL分析纯萘溶液与红莲牌芳香樟脑丸溶液于小试管中，分别加入1滴高锰酸钾和1滴硫酸，后将试管放入50～60℃水浴中。可观察到：分析纯萘溶液1min左右褪色，红莲牌芳香樟脑丸溶液2min左右褪色。

结论：红莲牌芳香樟脑丸主要成分为萘，但还含有别的成分；海狮牌芳香樟脑丸的主要成分是2-莰酮；开利牌防蛀防霉球剂既不能使高锰酸钾溶液褪色，又不能与盐酸发生反应，可以确定开利牌防蛀防霉球剂的主要成分是对二氯苯。

3 结论与讨论

以对二氯苯为主要成分的“樟脑丸”呈灰白色，不透明，有一种刺鼻的恶臭，且沉于水底；以萘为主要成分的“樟脑丸”是灰白色，不透明，有强烈的煤焦油气味，也沉于水底；以樟脑为主要成分的樟脑丸是光滑半透明的晶体，气味清香，会浮于水上。萘（丸）能使高锰酸钾稀溶液褪色，樟脑（丸）可与盐酸反应生成结晶加成产物，而对二氯苯“樟脑丸”没有前述两种性质（现象）。在此实验条件下不能直接确定对二氯苯，有待进一步的研究。

3.1 生产厂家应在产品包装袋上标明萘（丸）和对二氯苯（樟脑丸）有毒

萘是从原油或煤焦油中提取的一种稠环芳烃化合物。由于它作为防蛀防霉剂会给人体带来危害，早在20世纪90年代就被国家环保组织停止使用。对二氯苯是由苯氯化而制得的有毒化工原料，可制成农药及杀虫剂。早在1992年我国在《常用危险化学品的分类及标志》GB13690-92中，就把对二氯苯划归第六类有毒品类，明确规定其包装上应该有骷髅头和交叉骨形的警告标志[11]。对二氯苯也被世界卫生组织定为强烈致癌物质。在超市里销售的大多数是以萘或对二氯苯为主要成分的“樟脑丸”，生产厂家不仅要对产品的主要成分进行标明，还要在包装上标明有毒警示，以引起消费者的重视[12]。绝对不能把主要成分是萘或对二氯苯的防蛀防霉剂标明为樟脑丸，误导消费者。

3.2 科学合理使用樟脑丸

樟脑丸产品即使无毒最好也不要直接放在衣物内，正确的方法是包上透气的卫生纸放在衣柜的上方；用小塑料袋包装的，扎上小孔即可使用；悬挂式和各种散片结合使用效果更好。若衣物已经使用了樟脑丸，在穿着衣服前，应当将衣服晾一段时间再穿。合成纤维不怕虫蛀，存放这类衣物不必放樟脑丸。丝、毛类衣服易被虫蛀，存放这类服装一定要加放樟脑丸[13]。幼儿、孕妇及过敏体质人的衣物不宜使用樟脑丸；内衣裤等贴身衣物也最好不用，以免刺激。还要注意蟑螂不怕樟脑丸。

3.3 普及樟脑丸知识，加强对樟脑丸生产的监管

首先，要对消费者宣传有关樟脑丸的知识。使消费者明确在选购防蛀防霉产品时，尽量选择标识清楚，有明确的产品成分、生产厂家、生产日期、保质日期和建议使用量的产品，不要盲目地仅凭气味来判断防蛀效果。气味大的防蛀剂其防蛀效果不见得一定好。衣物中使用防蛀防霉产品，应选择真正的樟脑丸。其次，有关部门应按照国家规定加强对防蛀防霉产品厂家的监管，为消费者解除后顾之忧。再者，消费者自己可自制环保防蛀剂，如将八角和茴香用布包成几个小香囊，或将香樟木的原材料用纸或布包成小包，放进衣柜，也能起到驱虫、防霉的作用。

参考文献：

[1]寒晓.当心小樟脑丸酿成大祸端[N].中国中医药报，2012-11-12（007）.

[2]孙胜龙.家庭环保知识问答[M].北京：化学工业出版社，2002.

[3][11]马趁趁.樟脑丸或含毒不为人知[N].消费日报，2011-6-24（A03）.

[4]林鹏.赵永华.儿童误服樟脑丸后的应急处理[J].职业卫生与应急救援，2011，29（3）：117～119.

[5]张霞.周晓红.烃类性质及鉴定实验的探究[J].化学教育，2009，30（10）：74～75.

[6]曾昭琼.有机化学（下册）（第4版）[M].北京：高等教育出版社，2004：309.

[7][8][10]李义沣.警惕萘丸与“对二氯苯”对人体的危害[J].林产化工通讯，1995，（5）：28～29.

[9]喻国华.真假樟脑丸的鉴别[J].农家顾问，1998，（6）：50～51.

[12]龚安静.韩玉斌.使人昏头的“樟脑丸”[N].中国质量报，2011-08-12（006）.

[13]张屹.用樟脑丸、卫生球须注意[J].老友，2012，（5）：46.