有机硫化物不同特性结果的相关性研究

温冬梅，姜月伟，张丽伟，宫立波，马春香，薄长凯

(1.中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.中国石油吉林石化公司 北方公司，吉林 吉林 132021；3.中国石油吉林石化公司 社会保险中心，吉林 吉林 132021)

一般地，对于一个未知有机物样品分析而言，常常是采用色-质谱定性，用气相色谱面积归一化法定量。但存在的问题是无法确定是否所有的组分都被检出，因而定量结果的准确性也难以确定。

同一样品的不同特性指标可能存在一定的相关性，对未知物不同特性结果的相关性研究是实验室质量控制方法之一[1-5]，能够间接考察定量结果的准确度和可靠性。作者就分析有机硫化物不同特性结果的相关性来验证实验室定量检测数据的准确性和可靠性。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

对氨基苯磺酸：标准品，上海乔羽生物科技有限公司；二丁基三硫化物、二辛基二硫化物：上海笛柏化学品技术有限公司。

Agilent6890/5973N气相色谱-质谱联用仪、Agilent 7890N气相色谱仪：美国安捷伦科技有限公司；Vario EL Ⅲ元素分析仪：德国Vario公司；微量进样器：100 μL，上海安亭科学仪器有限公司。

1.2 实验条件

1.2.1 气相色谱-质谱分析

气相色谱-质谱联用仪工作条件为电离方式为：电子轰击(EI)；进样口温度280 ℃；离子源温度230 ℃；四级杆温度150 ℃；色谱柱DB-1，长度100 m，内径0.25 mm，膜厚0.50 μm；分流进样，分流比为100∶1；溶剂延迟时间5 min；程序升温，初始温度为70 ℃，以10 ℃/min的升温速度升温至260 ℃，保持50 min。

1.2.2 气相色谱分析

气相色谱仪工作条件为：气化温度200 ℃；FID检测器温度280 ℃；氢气流量40 mL/min；空气流量400 mL/min；尾吹流量25 mL/min；色谱柱HP-1，长度60 m，内径0.32 mm，膜厚0.25 μm；程序升温，初始温度为70 ℃，保持10 min，以10 ℃/min的升温速度升温至260 ℃，保持50 min；分流进样，分流比为50∶1。

1.2.3 硫元素定量分析

元素分析仪工作条件为氧化炉温度1 150 ℃；还原炉温度850 ℃；载气为He；助燃气为O2。

2 结果与讨论

2.1 有机硫化物的色-质谱分析

以二丁基三硫化物和二辛基二硫化物为例，按照1.2.1色-质谱分析条件进行色质谱分析，谱图见图1、图2。

t/min图1 二丁基三硫化物的色-质谱总离子流谱图

t/min图2 二辛基二硫化物的色-质谱总离子流谱图

二丁基三硫化物的定性分析结果见表1。

表1 二丁基三硫化物的定性分析结果

二辛基二硫化物的定性分析结果见表2。

表2 二辛基二硫化物的定性分析结果

2.2 有机硫化物的气相色谱分析

对二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.2色谱分析条件采用面积归一化法进行气相色谱定量分析，具体数据见表3、表4。

表3 二丁基三硫化物的色谱定量分析结果

从表3数据中可以看出，二丁基三硫化物样品中的w(总硫)=41.8%。

表4 二辛基二硫化物的色谱定量分析结果

从表4数据中可以看出，二辛基二硫化物样品中的w(总硫)=23.0%。

2.3 有机硫化物的元素分析

对二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.3元素分析条件进行S元素定量分析，具体数据见表5。

表5 有机硫化物元素分析结果

2.4 相关性分析

通过表3和表4气相色谱面积归一化结果给出的各组分计算出的各组分w(S)结果之和，与元素分析w(总硫)结果相差0.1%，说明色谱分析结果与元素分析结果相关性很好，表明气相色谱面积归一化的定量结果是比较准确的，同时也说明色质谱识别出了所有的组分。

3 结 论

在样品分析过程中，样品中w(待测组分)、w(S)和w(总硫)之间存在着极好的相关性，因而证实了此样品各组分定性和定量分析结果的准确性。充分利用样品的不同特性结果的相关性是实验室质量控制的重要手段之一。

参 考 文 献：

[1] 中国国家认证认可监督管理委员会.检测和校准实验室能力的通用要求：GB/T 27025-2008[S]. 北京：中国标准出版社，2008：1-25.

[2] 中国国家认证认可监督管理委员会.检测和校准实验室能力认可准则：CNAS-CL01:2006[S].北京:中国实验室国家认可委员会，2006：1-36.

[3] 王九忱. 实验室检测质量控制有效性评价方法探讨[J]．理化检验-化学分册，2014(50)：1156-1157.

[4] 王蓓，商军，代书玲.实验室内部质量控制方式及结果评价[J]．中国兽药杂质，2011,45(11): 46-49.

[5] 刘乃芝.氟化物和总硬度分析项目相关性的检验[J]．中国环境监测，2007,23(6)： 36-37.