LC/MS/MS检测玉米中的硝磺草酮与莠去津

袁野

摘 要：建立了玉米中硝磺草酮与莠去津的液质联用（LC/MS/MS）检测方法。利用乙腈/水混合液提取玉米中的硝磺草酮与莠去津，经C18固相萃取小柱净化后采用LC/MS/MS测定分析。硝磺草酮与莠去津的定量限为0.01毫克/公斤，平均回收率为82.6%～100.0%，RSD为1.6%～7.3%。建立的LC/MS/MS检测方法，可用于玉米样品中硝磺草酮与莠去津的残留测定。

关键词：硝磺草酮；莠去津；玉米；LC/MS/MS

硝磺草酮（Mesotrione），化学名称为2-（4-甲磺酰基）-2-硝基苯甲酰）环己烷-1，3-二酮，是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）的牙前和苗后广谱选择性除草剂，可由效防治主要的阔叶草和一些禾木科杂草。莠去津（Atrazine），化学名称为6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，是内吸选择性苗前、苗后封闭除草剂，杀草谱较广，可防除多种一年生禾木科和阔叶杂草。近年，将硝磺草酮与莠去津按一定比例复配在田间得到了较多的应用。本文采用LC/MS/MS，建立了玉米中硝磺草酮与莠去津简单快速的分析方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

主要仪器为：岛津LC-20AD高效液相色谱系统（日本岛津）；API4000Q质谱系统（美国应用生物系统公司）；M10型谷物研磨机（德国IKA）；数显回旋振荡器（常州国华电器有限公司）；电子天平（d=0.01克）（常熟市双杰测试仪器厂）；电子天平（d=0.01毫克）（梅特勒-托利多）；旋涡混合器、精密移液枪、瓶口移液器以及其他实验室常用仪器设备。

主要试剂为：硝磺草酮标准品（纯度99.0%）、莠去津标准品（纯度99.0%），Dr.Ehrenstorfer GmbH提供。乙腈为色谱纯，购自迪马试剂有限公司。分析纯磷酸、C18固相萃取小柱等购自国药试剂有限公司。

1.2 试验方法

1.2.1 前处理方法

提取：称取玉米样品10.0克于250毫升磨口三角瓶中，加入100.0毫升乙腈/水混合提取液（v/v，1/1），轻摇，超声20分钟后180转/分振荡提取30分钟，抽滤，收集上清液。取上清液20.0毫升，加入50%磷酸水溶液20微升，摇匀。将其置于40℃水浴中缓慢蒸至全部为水相，以0.1%磷酸水溶液重新定容至20.0毫升。

净化：首先2毫升甲醇活化C18固相萃取小柱0.1%磷酸水溶液2毫升过C18柱平衡；再将上述20.0毫升水样缓慢过C18柱净化，待全部水样通过C18柱后；抽干约2分钟，最后以含0.1%磷酸的乙腈5毫升淋洗小柱，接收淋洗液，定容至5.0毫升。

测定：过0.22微米滤膜后稀释至标准曲线范围内，LC-MS/MS检测。

1.2.2 仪器条件 LC/MS/MS仪器型号：

岛津LC-20AD /AB Q TRAP 4000

色谱柱：Agilent Zorbax Extend C18

（ 2.1×50毫米，3.5微米）

离子源：电喷雾离子源ESI

离子源电压：4500；

离子源温度：500 Curtain gas：25

进样量：10微升 Gas 1：50 Gas 2：40

检测方式：多重反应监测（MRM）

2 结果与分析

2.1 方法的线性条件

将硝磺草酮与莠去津标准溶液用乙腈稀释配制出0.5、1.0、2.0、5.0、20.0、50.0、250微克/升系列标准溶液，在上述分析条件下进行测定，以峰面积对质量浓度做线性回归得到标准曲线。硝磺草酮标准曲线方程为Y=5.25e+003X+797，R=0.9924；莠去津标准曲线方程为Y=1.17e+004X+1.05e+004，R=0.9971；其中Y为峰面积，X为标准溶液质量浓度。

2.2 方法的准确度与精密度

分别在空白玉米粒、植株样品中添加0.01、0.1、1.0毫克/公斤的硝磺草酮与莠去津，每个浓度重复5次，用上述方法测定回收率，结果见表3、表4。该方法的平均回收率为82.6%～100.0%，RSD为1.6%～7.3%，符合《农药残留试验准则》（NY/T788-2004）中相关规定，具有准确度与精密度较高的优点。

2.3 方法检出限

该方法条件下硝磺草酮与莠去津的检出限均为0.5微克/升， 硝磺草酮与莠去津的最小检出量均为5×10-12克。

2.4 方法定量限

该方法条件下硝磺草酮与莠去津的定量限均为0.01毫克/公斤。

2.5 市售玉米检测结果

我国规定硝磺草酮在玉米中的最大残留限量MRL为0.01毫克/公斤，莠去津为0.05毫克/公斤（GB2763-2014）。从沈阳市区随机挑选了5家农贸市场，购得在售玉米，检测其中硝磺草酮与莠去津的残留含量。经该方法测定，购得的5份玉米中硝磺草酮与莠去津含量均低于0.01毫克/公斤，未超过规定的MRL值。

3 结论

本试验考查了分析方法的线性范围、检出限、定量限、准确度与精密度。结果表明，该方法具有简单、快速、准确、稳定、灵敏度高、选择性强的优点，可用于玉米样品中硝磺草酮与莠去津残留量的检测分析。