饰品中镍释放量检测风险评估系统的研究

许菲菲　柴明青　朱隽

【摘 要】镍是常见导致佩戴饰品过敏的原因，严重的会诱发哮喘和全身荨麻疹等疾病，影响人体健康。目前镍释放量检测周期长，至少需要8天时间，而饰品的种类繁多，光靠繁琐的测试工作来监控饰品的质量安全是非常有限的，本文在测试的基础上建立一个风险评估系统来预警饰品的质量安全风险。

【摘 要】饰品；镍释放量；风险评估

仿真饰品是应用具有优良铸造特性的铜或其它合金为基本材料制作而成，区别于金银、钻石和珍珠等昂贵珠宝首饰，仿真饰品行业是从珠宝首饰、工艺礼品行业中分离出来综合形成的一个新兴产业。镍是最常见的导致接触过敏的原因，约有10%～20%的女性对镍会产生过敏。皮肤吸收从长期直接与皮肤接触的含镍材料中释放出来的镍离子，产生过敏，进一步暴露于可溶性镍盐中会产生过敏性接触皮炎。[1-2]佩戴镍含量超标的仿真饰品，容易引起皮炎，严重的会诱发哮喘和全身荨麻疹等疾病，影响人体健康。各国纷纷出台相关政策限制镍释放量的值，随后又颁布各类检测方法。常用的有镍点滴测试法，及首饰中镍释放量的测定定量法[3]。镍点滴测试只能作为定性分析，且因为铜的干扰往往导致假阳性结果。而定量方法结果虽然准确，但检测周期至少需要8天。由于饰品生产企业的技术水平参差不齐，饰品的种类繁多，光靠繁琐的测试工作来监控饰品的质量安全是非常有限的。本文通过在测试的基础上建立一个风险评估系统来预警饰品的质量安全。

1 仿真饰品中镍及镍释放量国内外标准法规比对研究

通过国内外文献的调研、解读和比对研究，多项指令法规规定了镍释放量的要求：

1）欧盟94/27/EC指令

（1）规定和人体皮肤长期直接接触的产品中镍的释放量不得超过0.5μg/（cm2·week ）。

（2）耳朵或身体其它部位被刺穿后，在上皮形成的过程中，穿进耳朵的耳饰，或穿过人身体的其它部位皮膜的饰钉，不论最终去除与否均要求这类饰物和人体皮肤组织不排斥，且其中的镍的质量含量不得超过0.05%，否则禁止使用。

2）2004/96/EC指令

修订94/27/EC的第2条款将镍总含量0.05%的要求修改为：镍释放不得超过0.2μg/（cm2·week ）。

3）GB 28480-2012

（1）用于耳朵或人体的任何其他部位穿孔，在穿孔伤口愈合过程中使用的制品，其镍释放量应小于0.2μg/（cm2·week ）。

（2）与人体皮肤长期接触的制品，其接触部分的镍释放量应小于0.5μg/（cm2·week ）。

（3）b中所指定的制品如表面有镀层，其镀层应保证与皮肤长期接触部分在正常使用的两年内，镍释放量小于0.5μg/（cm2·week ）。

2 检测方法的研究及各类饰品中镍释放量检测结果的累积

通过国内外镍释放量检测方法的对比，优化仪器条件，制定合适的检测方法。

2.1 镍释放测试过程

室温下将样品放在脱脂溶液中轻轻地旋动2min，取出后用去离子水冲洗并干燥。脱脂之后，样品应使用塑料镊子或干净地防护手套进行处理。

将样品搁于支架并悬于测试容器中，加入一定量的测试溶液（约每平方厘米测试面积1mL）。盖紧容器阻止测试液的蒸发。平稳的将容器放入恒温调节水浴锅，（30±2）℃，168h，不要搅动。 一周之后，从测试液中取出样品，定量转移测试液到合适体积。

2.2 镍释放量的检测

通过制备不同镍含量的样品、制备成不同形状样品、采用不同浸泡方式，来考察镍释放量测试过程中的影响情况。根据上述数据，应用正交法判定关键影响因素，并建立一个关于镍含量与镍释放量之间的数学关系。应用该检测方法检测市场上采购的饰品近2000批次，为评估系统的建立累积一定的数据。

3 评估系统的建立

通过检测采集的仿真饰品样本量，应用层次结构分析法建立镍释放量风险评估系统，见图1。结果评估系统见图2。

4 评估系统的验证

通过对市场采购的仿真饰品进行测试，并应用该系统进行评估，结果基本可靠，置信度高达90%。

5 结论

本文构建了饰品中镍释放量风险评估系统，对我国饰品的安全现状进行了有效可行的数理统计，为风险评估提供数据支持。企业可依据该系统的分析结果，对自身产品质量进行有效监控。

【参考文献】

[1]Thyssen， JP&Menne， T&Johansen， JD.（2009）. Nickel release from inexpensive jewelry and hair clasps purchased in an EU country - Are consumers sufficiently protected from nickel exposure. Science of the Total Environment. 20，407.

[2]Bocca， B &Forte， G &Senofonte， O .（2007）.A pilot study on the content and the release of Ni and other allergenic metals from cheap earrings available on the Italian market.The Science of the Total Environment. 388，1-3.

[3]GB/T19719-2005 《首饰 镍释放量的测定 光谱法》.

[4]GB/T 28485-2012 《镀层饰品镍释放量的测定磨损和腐蚀模拟法》.

[5]NESTLE F.， SPEIDEL H.， Metallurgy： high nickel release from 1- and 2-euro coins [J]. Nature， 2002（419）：132-134.

[6]LIDEN C.， CARTER S.， Wipes and methods for removal of metal contamination [J]. Contact Dermatitis， 2001（44）：160-166.

[7]LIDEN C.， LIZBET S.， Deposition of nickel， chromium， and cobalt on the skin in some occupations-assessment by acid wipe sampling [J].Contact Dermatitis， 2008（59）：31-35.

[8] J. P. Thyssen， H. I. Maibach， Nickel release from earrings purchased in the United States： the San Francisco earring study[J]. J Am Acad Dermatol， 2008（58）：1000-1005.

[责任编辑：汤静]