有色金属硫化矿中伴生金银资源回收研究进展
2016-03-12朱贤文彭金秀汪惠惠
冯 博,朱贤文,彭金秀,汪惠惠
(1. 江西理工大学 江西省矿业工程重点实验室,江西 赣州341000;2. 西部矿业股份有限公司 博士后科研工作站,西宁 810000)
有色金属硫化矿中伴生金银资源回收研究进展
冯 博1,2,朱贤文1,彭金秀1,汪惠惠1
(1. 江西理工大学 江西省矿业工程重点实验室,江西 赣州341000;2. 西部矿业股份有限公司 博士后科研工作站,西宁 810000)
有色金属矿产资源中伴生的金银矿物是贵金属金银资源的重要来源,伴生金银的回收一直是各国选矿工作者研究的重点。伴生金银资源主要分布在硫化铜、硫化铜铁及硫化铅锌矿石中,由于共伴生金银嵌布粒度粗细不均,金银捕收剂对矿石的适应能力不强,导致现有浮选工艺及药剂制度难以满足伴生金银回收的要求,严重影响了伴生金银的回收效果。在伴生金银工艺矿物学研究基础上,针对不同矿石中伴生金银资源的回收特点,选矿工作者通过改进和强化磨矿工艺、选择合理的工艺流程及开发多种新型金银捕收剂,显著提高了有色金属硫化矿中伴生金银资源的选矿指标。
伴生金银;工艺矿物学;回收;进展
金和银均是贵金属,具有众多优良特性,是国民经济发展和人民日常生活不可缺少的重要原材料,在国际金融中也发挥着至关重要的作用,因此世界各国对金、银的生产都非常重视。随着经济的快速发展,黄金和白银的生产量和消费量均日益增长。2014年,世界黄金和白银的产量分别为2860 t和27293 t[1]。有色金属矿产资源中伴生的金银矿物是金银的重要来源,据不完全统计,全世界从有色金属矿产资源中回收伴生金的产量约占金总产量的10%,而伴生银的产量约占银总产量的90%[2]。
我国有色金属矿产资源中伴生金银的储量也非常大。据统计,我国伴生金储量占全国金矿总储量的33.5%,主要集中于江西、甘肃、安徽、湖北、黑龙江五省;伴生银矿保有储量62319 t,占全国银总储量的 59.6%[3]。长期以来,我国对伴生金银资源的回收不够重视,伴生金银回收率低,资源浪费严重。因此开展提高有色金属硫化矿中伴生金银回收率研究,既可以实现矿产资源综合利用,提高企业经济效益,又可以减少污染,保护环境,促进矿山企业的可持续性发展。本文概述了我国有色金属硫化矿中伴生金银资源的矿石特征、主要回收工艺及浮选药剂,并对伴生金银回收技术发展方向进行了评述,为有色金属硫化矿中伴生金银资源的回收提供借鉴。
1 伴生金银资源特点及分类
与金伴生的矿石主要是铜和铜铁矿石,其次是铅锌矿石。伴生金矿床的矿物组合中,金属矿物主要以硫化矿物形式产出,但由于矿床成因、类型、成矿地质条件、成矿时间的不同,使其矿石矿物组成和含量有所不同,金属硫化物主要是黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿。
与银伴生的矿石主要是铅锌矿石,其次是铜矿石,钨、锡、锰矿石中也含有一定量的银[4]。伴生银矿床的矿物组合中,银不仅以金属互化物形式存在,而且主要以各种化合物状态产出。金属硫化物主要是方铅矿、闪锌矿、铁闪锌矿、黄铁矿、磁黄铁矿、白铁矿。
根据主要金属硫化矿物的不同,我国伴生金银矿石类型大致可分为以下几种:
1) 与单一铜矿石伴生。这类矿石矿物组成简单,铜矿物主要有黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、铜蓝及少量氧化铜矿物,脉石矿物主要有石英、方解石、长石、白云石、云母、绿泥石等。伴生金银以铜矿物的混入物或单独矿物形式存在,含量较低,但金银能够富集到铜精矿中,浮选流程较为简单,选矿指标较高。
2) 与铜硫矿石伴生。铜硫矿石的矿物组成较单一铜矿石复杂,主要金属矿物有黄铁矿、磁黄铁矿、白铁矿、黄铜矿、铜蓝、辉铜矿、斑铜矿等,脉石矿物主要有石英、云母、石榴石、绿泥石等。金主要以自然金和银金矿形式存在,银主要以独立矿物存在。矿石中金银含量较低,但与铜的硫化矿物共生关系密切,能够富集在铜精矿中综合回收。
3) 与铜铁矿石伴生。铜铁矿石中主要金属矿物有黄铜矿、辉铜矿、磁铁矿、磁黄铁矿、黄铁矿等,脉石矿物以石榴石、透辉石为主。矿石中除铜、硫、铁等元素外,还伴生有金、银、钴、钼等元素。矿石中金银含量较低,含金一般为0.1~2.67 g/t,含银一般为3~35.5 g/t。由于金银与铜矿物共生关系密切,能够富集在铜精矿中综合回收。
4) 与铅锌矿石伴生。矿石中主要有用矿物为方铅矿和闪锌矿,常见的共生矿物有黄铁矿、硫化铜矿物。金银主要以类质同象形式赋存于方铅矿与闪锌矿晶格中,但也有某些单独的金银矿物。伴生金银主要富集到铅精矿中,少部分富集到锌精矿中。
5) 与铜锌矿石伴生。矿石中主要金属矿物有黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、闪锌矿、黄铁矿、磁黄铁矿等,脉石矿物以石榴石、透辉石、蛇纹石、绿泥石、云母等为主。矿石中金银主要呈包裹态分布在铜的硫化物中,选矿时能富集在铜精矿中综合回收。
6) 与铜铅锌矿石伴生。矿石中金属矿物主要有黄铜矿、方铅矿、闪锌矿,其次为黄铁矿、磁黄铁矿、辉铜矿、斑铜矿、磁铁矿、毒砂等,脉石矿物以石英、方解石、绿帘石、透辉石、石榴石等为主。矿石中的金主要呈自然金状态存在,或伴生在黄铜矿与黄铁矿中,银主要呈天然的Au-Ag固溶体或银的硫化矿物状态存在,与矿石中的方铅矿、黝铜矿及砷黝铜矿共生,在选矿过程中主要富集在铜、锌精矿中综合回收。
2 伴生金银回收的主要问题及解决措施
2.1 伴生金银回收存在的主要问题
共伴生的金银矿物的回收与单独的金银矿物回收存在一些不同,主要表现在[3]:
1) 共伴生金银嵌布粒度粗细不均匀,多呈不规则粒状、片状、浑圆状、乳滴状形态以包裹金银及粒间金银形式赋存于矿物体中,给金银的回收带来一定难度。
2) 浮选工艺流程及浮选药剂制度难以满足伴生金银回收的要求。目前生产上使用的金银捕收剂种类较少,且对矿石的适应能力不强,影响了金银的回收效果。
3) 对副产品及尾矿产品中流失金银的回收工作缺乏足够认识,没有采取必要措施,导致金银总体回收率不高。在许多含伴生金银的有色金属矿山企业中,企业只重视铜、铅、锌等主金属的考核,忽视了对伴生金银生产指标的考核,导致选矿生产中没有兼顾回收金、银的需要,使金银不能得到充分的回收。
2.2 解决措施
为了解决伴生金银回收存在的问题,需要采取以下措施[5]:
1) 改进和强化磨矿工艺。针对各类不同共(伴)生金银矿床中金、银矿物的赋存状态、嵌布特征以及与主金属矿物的共生关系,有针对性的改进和强化磨矿工艺。
2) 选择合理的工艺流程。对共(伴)生金银的选矿回收,既要考虑到主金属矿物的选别回收,同时又要考虑到伴生金银的综合回收,对两者要综合平衡,全面考虑。
3) 加强混合用药并研制新药剂。选择合适的药剂制度是提高多金属矿中共(伴)生金银综合回收的有效措施。
3 伴生金银回收研究现状
3.1 伴生金银的工艺矿物学研究
近年来选矿技术人员对共(伴)生金、银的工艺矿物学进行了深入研究,为综合回收共(伴)生金、银的各项选矿工艺及进行生产技术改造提供了科学依据。
铜矿床是重要的金银共伴生矿床,因此与铜矿伴生的金银矿物的工艺矿物学是研究的重点。宋会侠等[6]考察了新疆包古图斑岩铜矿中伴生金、银的赋存状态,发现该铜矿为富金矿床,金平均含量为0.25 g/t,主要以固溶体形式赋存于硫化物中,其中黄铜矿是最主要的载金矿物。张才学等[7]发现云南某铜矿中伴生的金、银多以单独矿物形式存在,少部分与硫化物紧密共生,被硫化物包裹或毗连嵌镶,结晶粒度较细,不易单体解离,在浮选时,大多数金银将富集在铜精矿中,少量金、银矿物与脉石(黑云母、石英)和磁铁矿共生,在生产时将损失在浮选尾矿中。吴卫东等[8]研究发现武山铜矿矿石中的金矿物主要是自然金,偶见银金矿,银矿物有自然银、辉银矿、硫铋银矿、块硫铋银矿等,铜矿物是金和银的主要载体矿物,因而提高铜回收率将有助于金银的回收。王明燕等[9]对影响江西某铜矿中伴生金、银选矿指标的工艺矿物学因素进行了分析,发现金矿物的粒度细,主要分布在0.02 mm以下,故在破碎、磨矿过程中较难完全单体解离,将随着载体矿物的走向而分布,银主要赋存在碲银矿中,粒度细,并且与黄铁矿关系密切,常被包裹在其中,因此这部分银矿物即使在细磨条件下也很难完全单体解离,易进入到硫精矿中。罗建安[10]研究了城门山铜矿伴生金银的赋存状态及其分布规律,发现金主要呈自然金状态产出,次为银金矿,以裸露金和包体金产出于金属硫化物和褐铁矿晶粒间,粒度较细(<0.02 mm); 银主要以辉银矿形式存在,次为银汞膏,主要载银矿物为次生硫化铜及褐铁矿、方铅矿、闪锌矿等,颗粒细小,一般为1~3 µm。
杨磊等[11]研究了青海某铜铅锌矿床中伴生银的工艺矿物学,发现矿石中伴生银主要以硫化物及碲化物形式存在,主要银矿物为银锑黝铜矿、碲银矿、辉银矿,银的主要载体矿物为黄铁矿、方铅矿、闪锌矿和黄铜矿,除银锑黝铜矿外,银矿物粒度细小,一般小于0.01 mm,因此,选择合适的磨矿细度,使嵌布于黄铁矿、闪锌矿、脉石中的银锑黝铜矿等银矿物解离,并使其进入铜精矿或铅精矿,是提高银回收率的主要途径。严华山等人[12]研究了某铜铅锌多金属矿的工艺矿物学,发现金主要以银金矿独立矿物存在,还有一些以分散状态或其他形式分布于载体矿物黄铁矿、方铅矿、闪锌矿中,以粒间金为主,次为包裹金;银主要以独立矿物存在于银砷黝铜矿、硫锑铜银矿、辉银矿,以及金银互化物中。
蔡劲宏等[13]发现南京栖霞山铅-锌-银矿中银矿物以银的硫盐矿物为主,锡黝铜矿占90%以上,银矿物种类较单一,有利于选矿富集回收,提高该矿床银的选矿回收率的途径是尽可能地提高银的宿主矿物方铅矿、闪锌矿的回收率,将单体分离的银矿物(主要是银黝铜矿)富集到铅精矿中。
3.2 伴生金银选矿工艺研究
与铅锌矿物伴生的金银的回收是研究的热点。甘肃花牛山铅锌矿石中银含量为89.6 g/t,主要为银黝铜矿,王庚辰等通过采用混合用药(丁铵黑药和丁基黄药作为选铅捕收剂)、适当降低铅精矿主品位、粗精矿再磨等多种技术措施,使伴生银的回收率有了较大幅度的提高[14]。云南某硫化铅锌矿含银93.81 g/t,为典型的富银铅锌矿,70.21%的银赋存在方铅矿中,15.33%的银赋存在银黝铜矿、柱硫锑铅银矿等独立银矿物中,邹坚坚[15]采用“优先浮铅银-活化选锌”工艺流程,采用以丁铵黑药为主的组合药剂HA作捕收剂,强化对铅矿物、银黝铜矿、柱硫锑铅银矿的回收,获得了银品位1401.09 g/t,银回收率82.20%的指标。为了提高某铅锌矿中伴生银的回收率,罗科华等[16]采用提高磨矿细度、降低浮选矿浆碱度、添加选择性捕收剂 BK901C等工艺措施,使银回收率提高了33.57%。马忠臣等[17]针对内蒙古敖包吐铅锌硫化矿的矿石性质,采用优先选铅-铅尾矿选锌流程,使用组合抑制剂石灰+次氯酸钙抑制黄铁矿,碳酸钠与硫酸锌组合药剂抑制锌矿物,乙硫氮+25号黑药+乙基黄药为铅、银矿物的组合捕收剂,获得了铅精矿铅品位45.18%,铅回收率88.98%,含银1556.55 g/t,银回收率73.55%的指标。林树宾等[18]采用抑锌浮铅的优先浮选流程,使用常规的浮选药剂浮选内蒙古某含银铅锌矿,银主要富集在铅精矿中,其含量为1225.20 g/t,回收率为58.95%。杨备等[19]采用组合抑制剂(碳酸钠+硫酸锌)在低碱条件下抑锌浮铅,以乙硫氮为铅矿物捕收剂,选铅尾矿以硫酸铜作为锌矿物的活化剂,丁基黄药作为锌矿物捕收剂浮锌,可以实现铅锌银的综合回收,银在铅精矿中的回收率提高了10.02%。
与铜矿伴生的金银的回收的特点是铜的回收率高低对金银回收影响较大,铜的回收率越高,金银回收率就越高,铜的品位越高,金银品位也越高,因此提高铜的选别指标,意义重大。李锐等[20]分析了邹平铜矿伴生金银总回收率低的原因,提出采用早收快取方案捕收粗颗粒金,对浮选流程结构进行改革,选择适宜的磨矿细度、矿浆酸碱度及合理的药剂制度,是提高金银总回收率的重要技术措施。王洪忠[21]采用重选和浮选联合流程强化铜矿中伴生金银的回收,金的回收率比单一浮选流程提高15%以上,银的回收率提高10%以上。陈会全[22]针对大红山铜矿伴生金银浮选回收率较低的问题,在工艺矿物学研究基础上,以Y89+CSU-A为捕收剂,CTP-1为调整剂,采用中矿分级再磨新工艺流程处理该矿石,金回收率提高了16.4%,银回收率提高了10.71%。焦江涛等[23]采用Y89黄药为捕收剂强化新疆阿舍勒铜矿中铜及伴生金银的回收,取得了较好指标,金品位提高0.11%,银品位提高4.07%,金、银回收率分别提高6.91%和6.26%。某铜矿中伴生金主要以游离金存在,占全部金的88.24%,粒度较粗,不适于用常规的浮选法回收,使得粗粒和特别细粒的自然金损失在尾矿中,回收率最高只有40%,张侠等[24]采用离心机回收金,回收率达52.21%,富集比可达583倍。
多种硫化矿物的存在使伴生金银矿物的回收更加复杂。某铜硫矿石中伴生金品位较低,难以回收,刘松采用浮-重联合流程,浮选采用低碱流程,以QP-03为捕收剂、石灰为抑制剂,重选使用尼尔森选矿机,实现了低品位伴生金的高效利用[25]。汤雁冰分析了丰山铜矿伴生金银的回收现状,认为金银走向基本与铜矿物一致,控制好铜硫分离作业,降低金银在硫精矿中的损失,是提高金银回收率的重要措施[26]。李崇德等分析了永平铜矿伴生银的赋存状态,认为伴生银回收率低主要是尾矿中银的损失造成的,其次是损失在铜硫分离的硫精矿中,使用丁胺黑药为捕收剂,采用等可浮工艺处理该矿石,大幅度提高了银的回收率[27]。武山铜矿矿石中伴生金银赋存情况复杂,嵌布粒度细,金回收率为32%~43%,银回收率为50%~65%,罗晓华采用铜硫混合浮选-再磨-铜硫分离流程,能够较好地解决武山铜矿伴生金银回收率偏低问题,与目前选矿生产指标相比,铜回收率提高4.01%,硫回收率提高21.03%,金回收率提高8.63%,银回收率提高0.29%[28]。福建某含银铜铅锌多金属矿矿石中 55.93%的银以辉银矿单体存在,其他银与铋铅硫元素形成硫银矿和辉铋银铅矿等以微细包裹体或类质同象形式存在于黄铜矿、铜蓝及部分方铅矿中,因此提高铜铅回收率是银高效回收的关键,方夕辉等使用 Z200与SN-9#组合捕收剂,获得了较高的银回收率[29]。
3.3 伴生金银选矿药剂研究
由于伴生金银矿物主要随主金属矿物进行综合回收,因此常规的硫化矿物捕收剂,如黄药、黑药等也是提高伴生金银回收率的有效捕收剂。孙志勇等采用黑药和丁铵黑药组合作为捕收剂回收伴生银矿物,取得了较好效果[30]。罗仙平等研究发现丁铵黑药对铅锌硫化矿石中的含银矿物具有较强的捕收能力,采用乙硫氮+丁铵黑药混合捕收剂浮选铅矿物时,可使银矿物在铅精矿中得到有效富集,银回收率提高了31.98%[31]。
为了强化伴生金银的回收,选矿工作者开发了多种新型捕收剂。武培勇等使用新型复合药剂 BJ-306浮选凤凰山铜矿中的金和银,强化了铜、金、银的回收,铜、金、银回收率分别提高了1.08%、8.14%、2.02%[32]。吴彩斌等采用对贵金属具有较强捕收能力的P10作为选铜药剂,实现了低品位伴生金的综合回收[33]。邱廷省等采用铜捕收剂 LG-03回收低铜高硫难选铜硫矿石中的伴生金,取得了较好的选别指标[34]。黄红军等采用丁基黄原酸丙烯酯作为金的捕收剂浮选红透山铜矿中低品位伴生金,效果显著[35]。彭再华等人使用新型捕收剂酯-116和新型调整剂T16两种药剂,强化锡铁山铅锌矿中铅、金、银矿物及其连生体矿物的浮选,提高了伴生金银回收率,金回收率提高 5.77%,银回收率提高1.51%[36]。为提高紫金山铜矿中伴生金的回收率,陈波等采用闪浮加一次粗选的抑硫浮铜工艺,在不影响铜回收率的条件下,通过调节浮选矿浆质量分数、加入BP捕收剂及脉石抑制剂HY,显著提高了金的回收率[37]。
新药剂和常规硫化矿物捕收剂共用也是研究的重点。Mac-12是一种具有螯合作用的捕收剂,王诚华采用Mac-12捕收剂+少量丁基黄药回收德兴铜矿中的金银,结果表明,铜回收率提高1.05%,金回收率提高7.16%,银回收率提高1.17%[38]。某铜矿中的金主要以单体金的形式存在,回收率较低,朱月峰采用 AT680与丁胺黑药组合强化单体金的回收,效果显著,与原指标相比,金的品位由2.2 g/t提高到4.53 g/t,回收率由26%提高到87.56%[39]。药剂 LD(铵类磷酸盐)可与矿物表面的金属离子作用形成疏水性螯合物,该螯合物在适宜的pH及氧化作用下可对一部分银矿物具有捕收作用,从而达到对该部分贵金属的最大限度回收,陈代雄等使用LD处理某矽卡岩型多金属硫化矿床,取得了较好指标,银总回收率提高了17.16%[40]。
4 伴生金银回收研究发展方向
伴生金银是金银资源的重要来源,其矿石种类繁多,回收方案复杂,回收难度较大。因此加强伴生金银矿物工艺矿物学的研究是提高伴生金银选矿指标的前提,在此基础上,考察金银矿物在选矿过程中的走向,选择合理的工艺流程,研发新型高效捕收剂强化对伴生金银的回收,是提高金银选矿指标的关键。
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Research Progress in Recovering Associated Gold and Silver from Non-ferrous Metal Sulfide Ores
FENG Bo1,2, ZHU Xianwen1, PENG Jinxiu1, WANG Huihui1
(1. Jiangxi Key Laboratory of Mining Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Ganzhou 341000, Jiangxi, China; 2. Post-doctoral Scientific Research Workstation, Western Mining Co. Ltd., Xining 810000, China)
The associated gold and silver, mainly distributed in the copper sulfide ore and iron sulfide ore and copper-lead-zinc sulfide ore, are an important source of gold and silver and need to be recovered. The existing flotation technology and reagent regime do not meet the requirements for recovering associated gold and silver efficiently. The collectors used in the flotation can not be applied to the ores due to the uneven grain sizes of gold and silver inlay in these ores. Basing on the process mineralogy research of the associated gold and silver, the mineral processing workers have significantly improved the existing flotation technology by strengthening the grinding process and developing a variety of more effective gold and silver collectors.
associated gold and silver; proeess mineralogy; recovery; progress
TD952
:A
:1004-0676(2016)02-0070-07
2015-05-26
国家自然科学基金资助项目(51404109)、中国博士后科学基金(20142BAB216021)。
冯 博,男,博士,研究方向: 矿物加工理论与工艺。E-mail: fengbo319@163.com