浅析农产品中农药残留检测能力验证

吕警

乌鲁木齐市农产品质量安全检测中心，乌鲁木齐830000

浅析农产品中农药残留检测能力验证

吕警

乌鲁木齐市农产品质量安全检测中心，乌鲁木齐830000

从农产品质量安全检测能力验证工作的角度出发，浅谈对农产品中农药残留检测能力验证的应对措施。

能力验证；意义；实验步骤

能力验证是指利用实验室间比对来确定实验室检测/校正能力的活动，是为确保实验室维持较高的校准和检测水平而对其能力进行考核、监督和确认的一种验证活动。根据《农业部产品质量监督检验测试机构管理办法》和《农产品质量安全检测机构考核方法》等有关规定，每年农业部对农业系统国家级、部级质检机构和无公害农产品检测机构开展农产品质量安全检测能力验证。

通过能力验证活动，农产品质量安全检测机构能够强化质检机构的组织管理，规范检测业务工作流程，提高检测能力水平，有效保证检测工作的科学性、公正性和权威性，确保为正确评价农产品质量安全水平提供客观、公正、科学、可靠的检测数据。现以2013年农业部农产品质量安全检测能力验证工作为例，将测定方法和措施描述如下。

1 实验部分

1.1 样品

本次能力验证发放的样品为已匀浆的蔬菜样品2组，分别为A样和B样，由农业部质检中心统一在蔬菜样品中加入农药标液，对每个实验室发放了八个蔬菜样品，两个空白样品CK-1/CK-2，六个平行样品A-1、A-2、A-3/B-1、B-2、B-3，每个样品均50g。

1.2 仪器和试剂

1.2.1 仪器

GC7890A气相色谱仪，FPD、ECD检测器，高速分散均质机、氮吹仪、涡旋仪。

1.2.2 试剂

乙腈（色谱纯）、正已烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。

1.3 分析方法和检测项目

1.3.1 色谱条件

FPD检测器：色谱柱DB-1701；(14%氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷柱，30m×0.32mm×0.25um；检测器温度：250℃；气化室温度220℃；氮气流量：10 ml/min；空气流量：100mL/min；氢气流量：75ml/min；柱温：150℃（保持2min）→250℃（保持12min）。

ECD检测器：色谱柱HP-5；（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，30m×0.32mm×0.25um；检测器温度：300℃；气化室温度200℃；氮气流量：1ml/min；柱温：150℃（保持2min）→270℃（保持8min）。

1.3.2 检测项目

甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、倍硫磷、辛硫磷、丙溴磷、乐果、甲基异柳磷、二嗪磷、滴滴涕、六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、五氯硝基苯、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、腐霉利、久效磷、磷胺、特丁硫磷、地虫硫磷、喹硫磷、硫环磷、蝇毒磷、灭线磷、杀扑磷、稻丰散、硫丹共50种农药。

2 实验步骤

2.1 筛选出和考核样品品种一致的空白样品

按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）和《水果和蔬菜中500种农药和相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》（GB/T19648-2006）的方法，筛选出和考核样品一致的空白样品。

2.2 有机磷农药多残留的实验步骤

2.2.1 A-1、B-1的农药残留定性实验步骤

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1样品中分别加入100ml乙腈，高速匀浆提取2min,过滤至12～ 15g氯化钠的具塞量筒中，剧烈振摇1min，静置分层30min以上，使乙腈相和水相分层。移取10.00mL上层乙腈溶液于15mL刻度离心管中，将离心管放在80℃氮吹仪上加热，缓缓通入氮气或空气流，蒸发至近干。

用丙酮定容至5.0mL,在旋涡混合器上混匀，移取2.0mL经0.2μm滤膜过滤后装入进样瓶进行测定。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3农药残留定量实验步骤

50gA-2、A-3、B-2和B-3样品处理步骤与2.2.1相同。

分别称取50.00g与能力验证一致的两种空白的果蔬样品，往样品中添加有机磷农药单标，其添加浓度为0.06～0.09ug/mL，处理步骤与上述相同，计算回收率。

2.3 有机氯农药多残留的实验步骤

2.3.1 A-1、B-1的农药残留定性实验步骤

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1样品中提取、分离、浓缩步骤同2.2.1。加入2.0mL正己烷溶解，涡旋混匀，待净化。将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧瓶后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5mL,用正己烷定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，装入进样瓶待测。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3农药残留定量实验步骤

50gA-2、A-3、B-2和B-3样品处理步骤同2.3.1相同。

分别称取50.00g与能力验证一致的两种空白的果蔬样品，往样品添加有机氯农药单标，其添加浓度为0.06～0.09ug/mL，处理步骤与上述相同，计算回收率。

3 讨论

3.1 容量器具

标准溶液配制及样品处理过程中所使用的容量器具本身的准确性，会直接影响到标准溶液及样品溶液配制浓度的准确性。要对能力验证过程中使用的容量瓶、移液管、量筒、刻度离心管进行检定或校准，以确保移取和定容体积的准确性。

3.2 样品处理

氮吹时，气体流速快慢要尽量一致，使四个样氮吹浓缩条件一致；不要吹干，要留一滴在底部。

在旋转蒸发时，如出现样液鼓泡的现象，可调节旋转蒸发仪的转速、调节旋转蒸发仪的真空度、降低水浴锅的温度，防止样品中待测组分的损失。如沸点较低的敌敌畏旋蒸时容易损失。

甲胺磷、乙酰甲胺磷等极性较强，甲拌磷容易损失或降解，前处理过程尽快完成。

添加回收率试验，在盲样A和盲样B进行前处理时，选与盲样样品基质一致的蔬菜进行加标回收率试验，检测回收率在70%～130%范围内，确保比对试验结果的准确性。

样品处理完毕后，将空白样品与平行样品上机测试，检测出所添加的农药组分，再用空白样品基质来定量A样和B样中添加农药的含量，以减少基质的干扰。

在检测甘蓝类蔬菜(如甘蓝、紫甘蓝、西兰花、花椰菜和苤蓝)中有机磷农药残留时,敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷等的测定常受样品杂质峰干扰,这可能是因为这些蔬菜样品中含有硫醚、硫醇和异硫氰酸酯等挥发性有机硫化物的缘故；蒜(大蒜和蒜苗)、葱(洋葱和大葱)和韭菜样品中有机磷农药残留时,发现这些样品杂质干扰峰太强,严重掩盖有机磷标样色谱峰。

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10.3969/j.issn.1007-3574.2016.01.026

吕警（1984年—），研究生学历，农艺师，从事农产品质量安全监督检测工作。

2016-01-18