加氢DCPD石油树脂溴值测定方法

邢翠萍

（河南省濮阳市瑞森石油树脂有限公司，河南濮阳 457000）

加氢DCPD石油树脂溴值测定方法

邢翠萍

（河南省濮阳市瑞森石油树脂有限公司，河南濮阳 457000）

采用电位滴定法测定加氢DCPD石油树脂的溴值时，在实际操作过程中树脂在滴定溶剂中溶解能力差，准确度低，针对这个问题，主要从滴定溶剂、样品量、滴定速度、搅拌速度等方面进行了实验并讨论，以找出加氢DCPD石油树脂溴值测定的合适条件。

加氢DCP石油树脂；溴值；电位滴定

加氢DCPD石油树脂是采用碳五馏分经聚合、精馏得到的粗双环戊二烯为主要原料，经热聚合、加氢、常压蒸馏、减压蒸馏、造粒、包装所得到的一种树脂产品。DCPD石油树脂中含有大量的不饱和键，具有高度的反应性，氧化稳定性不好，采用加氢工艺，可使树脂中的不饱和成分氢化，制得白色透明、耐光、热稳定、相容性良好的加氢DCPD石油树脂。在石油产品中溴值通常用于表征石油试样中脂肪族化合物的不饱和程度，溴值是反映石油产品性能的重要参数，国内大部分厂家石油树脂的溴值是参照石油树脂的国家标准《GB24138—2009的附录A》测定的，加氢石油树脂的溴值是参照《溴值法测定加氢石油树脂不饱和度局限性分析》测定的。我们运用此方法测加氢DCPD石油树脂的溴值时，由于树脂在乙酸中的溶解度低，测定的结果误差大，不能准确地反映树脂的不饱和度，得不到准确的溴值，不能给生产提供正确的数据。溴值作为加氢DCPD石油树脂的一个重要指标，对石油树脂的生产和产品的质量起着很重要的作用。本文通过几种溴值测定方法的对比，找出几种测定溴值的溶剂，通过对几种溶剂的对比实验，筛选出一种适合测定加氢DCPD石油树脂溴值的溶剂。

1 实验准备

1.1 仪器及试剂

（1）ZDJ-4A自动电位滴定仪。

（2）溴标准溶液C（1/2Br2）=0.1mol/L（按GB/T601—2002进行配制和标定）。

（3）加氢DCPD石油树脂PRS®-5100（山东瑞森石油树脂有限公司）。

（4）滴定溶剂一：乙酸。

（5）滴定溶剂二：乙酸∶四氯化碳∶甲醇∶硫酸（20%）= 714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（6）滴定溶剂三：乙酸∶二氯甲烷∶甲醇。硫酸（20%）=714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（7）甲基环己烷（分析纯）。

（8）四氯化碳（分析纯）。

1.2 实验方法

将已知质量的试样置于滴定杯中，加入一定量的溶剂并溶解，然后加入一定量的滴定溶剂，并保证电极测试端全部没入试样中，按滴定键开始滴定，试样中的不饱和键同电解液中的溴发生反应，反应消耗的溴由电解阳极电解补充，测量电极补充溴所消耗的电量。根据法拉第电解定律，即可计算出试样的溴值。

2 溴值测定实验

2.1 溴值测定合适溶剂的选择

（1）方法一：称取一定量的样品树脂，加10mL四氯化碳使之溶解，溶解时间一般，然后再加入50mL冰醋酸，充分摇动后大部分溶解，底部有少许油状沉淀，溶液呈乳白色。由于不完全溶解，这种溶剂不可行。

（2）方法二：称取一定量的样品树脂，加入10mL二氯甲烷使之溶解，溶解时间长，溶液透明，然后再加入110mL的滴定溶剂三，充分摇动呈白色浑浊，静置后呈奶瓣样，二氯甲烷和滴定溶剂三不适合作为加氢石油树脂溴值的溶剂。

（3）方法三：称取一定量的样品树脂，加入15mL甲基环己烷使之溶解，溶解速度快，溶液透明，无絮状油状沉淀。然后再加入25mL的滴定溶剂二，充分摇动呈白色浑浊，静置后透明，甲基环己烷和滴定溶剂二适合作为加氢石油树脂溴值的溶剂。

2.2 空白对结果的影响

空白试验是在不加样品的情况下，按样品分析的操作条件和步骤进行分析，把所得的结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除，这样可以消除由于试剂不纯或试剂干扰等所造成的系统误差，由于加氢DCPD石油树脂的溴值很小，样品测定前一定要进行空白试验并扣除，以保证样品分析结果的准确度。

2.3 样品量的选择

样品的取样量太少就增加了实验的系统误差，样品的取样量大，会出现样品在溶剂中溶解不完全，并且滴定消耗的标准溶液就增多，不仅影响到仪器的搅拌效果，甚至在滴定过程中出现反应不完全和分层现象，通过试验得出溴值和样品量之间的对应关系如表1所示。

表1 样品量影响实验

通过对比可以确定样品的取样量尽量控制在2～5g（精确至0.000 2g）。

2.4 滴定速度的选择

溴值的分析原理是双键的加成反应，此类反应速度较慢，滴定速度的快慢对试验数据的准确性影响很大。表2是在不同滴定速度下对同一加氢DCPD石油树脂分别测定的溴值。

Analysis of Bromine Value Determination Method of Hydrogenated DCPD Petroleum Resin

Xing Cui-ping

The determination of hydrogenated DCPD petroleum resin bromine value by potentiometric titration method，in the actual operation process of resin in the titration solvent dissolving ability，low accuracy，to solve this problem，mainly from the titration solvent，the quantity of the sample，titration speed and stirring speed were studied and discussed，in order to find appropriate the determination conditions of hydrogenation of DCPD petroleum resin bromine value.

hydrogenated DCP petroleum resin；bromine value；potentiometric titration

TQ326.82

A

1003–6490（2016）10–0009–02

2016–10–12

邢翠萍（1973—），女，河南濮阳人，助理工程师，主要研究方向为C5石油树脂及加氢DCPD石油树脂性能指标的分析。