夹竹桃的化学成分研究

文 静，袁小红，刘 卓

(1.西南科技大学城市学院，四川绵阳 621000；2.西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳 621000)



夹竹桃的化学成分研究

文 静1，袁小红2*，刘 卓2

(1.西南科技大学城市学院，四川绵阳 621000；2.西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳 621000)

[目的]研究夹竹桃中的化学成分。[方法]采用硅胶柱、Sephadex LH-20色谱法等进行分离纯化，并根据其理化性质和波谱特征鉴定了夹竹桃的化学结构。[结果]从夹竹桃中分离得到5个化合物，经过波谱解析确定化合物分别为(+)-羽扇豆醇、β-谷甾醇、槲皮素-3-O-洋槐苷、芦丁和夹竹桃苷。[结论]该研究为夹竹桃的应用与开发奠定基础。

夹竹桃；化学成分；分离

夹竹桃(NeriumindicumMill)是一种广泛分布于热带和亚热带地区的观赏植物，在我国各地区均有栽植[1]。夹竹桃的叶、皮、根、花中含有多种生物活性成分，具有强心、利尿、抗癌、镇静、镇痛、抗菌、消炎、化感等功能[2]，这些作用与夹竹桃中所含化学成分密切相关。夹竹桃化学成分的分析方法主要包括薄层色谱法、高效液相色谱法、气-质联用法(GC-MS)和液-质联用法(LC-MS)等。Ali 等采用 GC-MS 技术对夹竹桃花的精油成分进行分析，共检测出 64 种化合物[3]。国内外研究者主要采用 LC-MS 技术分析鉴定夹竹桃中的夹竹桃苷以及相关化合物[4]。该试验利用硅胶柱和核磁共振(NMR)技术，对夹竹桃叶甲醇提取物中的化学成分进行分离纯化和结构鉴定，以期为深入开发夹竹桃资源提供试验依据。

1 材料与方法

1.1 研究对象夹竹桃药材采自于四川，经西南科技大学候大斌教授鉴定为夹竹桃(NeriumindicumMill)的叶。

1.2 仪器Bruker Avance-600型核磁共振仪(德国布鲁克公司，TMS为内标)。

1.3 试剂柱层析用硅胶(60～100目、200～300目，青岛海洋化工厂)；反相硅胶(0.040～0.075 mm，YMC公司)；Sephadex LH20(AmershamPhar-macia Biotech AB 公司)；试剂均为市售分析纯。

1.4 试验方法称取10 kg夹竹桃干燥叶粗粉，用50 L 80%乙醇60 ℃加热回流提取3次，每次4 h，合并，回收乙醇，再用乙酸乙酯萃取3次，10 L/次，合并，蒸干，得浸膏1 kg。浸膏用80%乙醇加热溶解，放冷至室温，过滤蒸干滤液得浸膏250 g。浸膏经硅胶柱层析(石油醚氯仿2∶1-1∶1梯度洗脱)，得到A1-A4。A1部分经硅胶柱层析(石油醚丙酮8∶1-3∶1梯度洗脱)，溶于丙酮，析出结晶，分别得到化合物1和化合物2；A2部分经硅胶柱层析(石油醚乙酸乙酯2∶1-1∶1梯度洗脱)，得到B1-B5。B4部分经硅胶柱层析(氯仿甲醇10∶1-1∶1梯度洗脱)，得到化合物3和化合物4；B5部分经LH20柱层析(丙酮洗脱)，再反相柱层析(50%～100%乙腈水梯度洗脱)，溶于乙腈，析出结晶，得到化合物5。

2 结果与分析

2.1 化合物1白色针晶，其1H-NMR与文献报道(+)-羽扇豆醇吻合，且其Rf值与标准品一致，所以化合物1鉴定为(+)-羽扇豆醇[5]。

2.2 化合物2白色针晶，其1H-NMR与文献报道β-谷甾醇数据吻合，且其Rf值与标准品一致，所以化合物2鉴定为β-谷甾醇(β-sitosterol)[6]。

2.3 化合物3黄色针晶，1H-NMR(DMSO-d6，600 MHz)的化学位移δ分别为12.61(1H，s，5-OH)、7.84(1H，dd，J=8.7，2.3 Hz，H-6′)、7.61(1H，d，J=2.4 Hz，H-2′)、6.80(1H，d，J=8.9 Hz，H -5′)、6.42(1H，d，J=2.1 Hz，H -8)、6.20(1H，d，J= 2.2 Hz，H-6)、5.33(1H，d，J=7.6 Hz，H -1″)、4.44(1H，s，H-1‴)、1.05(3H，d，J=6.3 Hz，H3-6‴)；13C-NMR(DMSO-d6，150 MHz)δ分别为177.1(C-4)、164.9(C-7)、161.5(C-5)、156.0(C-9)、156.1(C-2)、148.7(C-4′)、144.9(C-3′)、133.2(C-3)、121.7(C-6′)、121.0(C-1′)、116.4(C-5′)、115.6(C-2′)、103.2(C-10)、102.8(C-1″)、100.7(C-1‴)、98.9(C-6)、93.1(C-8)、73.5(C-5″)、73.2(C-3″)、71.7(C-4‴)、71.5(C-2″)、70.4(C-3‴)、70.8(C-2‴)、68.9(C-4″)、68.7(C-5‴)、65.9(C-6″)、17.3(C-6‴)。以上数据与文献[7]报道一致，故鉴定为槲皮素-3-O-洋槐苷。

2.4 化合物4黄色针晶，1H-NMR(DMSO-d6，600 MHz)δ分别为12.63(1H，s，5-OH)、10.80(1H，s，7-OH)、9.65(1H，s，4′-OH)、9.13(1H、s，3′-OH)、7.57(2H，m，H -2′，6′)、6.81(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)、6.43(1H，d，J=2.2 Hz，H-8)、6.23(1H，d，J=2.1 Hz，H-6)、5.36(1H，d，J=7.3 Hz，H -1″)、4.39(1H，s，H-1‴)、0.97(3H，d，J=6 Hz，H 3 -6‴)；13 C-NMR(DMSO-d6，150 MHz)δ分别为177.6(C-4)、164.1(C-7)、161.4(C-5)、156.9(C-9)、156.3(C-2)、148.7(C-4′)、144.9(C-3′)、133.1(C-3)、121.2(C-6′)、120.9(C-1′)、115.9(C-5′)、115.5(C-2′)、103.8(C-10)、101.9(C-1″)、101.3(C-1‴)、98.1(C-6)、93.2(C-8)、76.9(C-3″)、76.1(C-5″)、74.4(C-2″)、71.6(C-4‴)、70.2(C-3‴)、70.9(C-2‴)、69.8(C-4″)、68.4(C-5‴ )、67.1(C-6″)、17.9(C-6‴ )。以上数据与文献[8]报道一致，故鉴定为芦丁。

2.5 化合物5白色针形晶体，1H-NMR(Methonal-d4，600 MHz)δ分别为5.45(1H，td，J=20.5，2.3 Hz，H-16)、5.03(1H each,dd,J=20.1,1.7 Hz,H-21a,21b)、4.93(1H each，dd，J=20.1，1.7 Hz，H-21a，21b)、3.92(1H，br s，H-3)、3.67(1H，m，3′-H)、3.47(1H，m，4′-H)、3.45( 3 H，s，OMe)、3.24(1H，d，J=8.9 Hz，H-17)、1.93(3 H，s，COCH3)、0.97(3H，s，H-18)、0.95(3H，s，H-19)；13C-NMR(Methonal-d4，150 MHz)δ分别为176.5(C-23)、172.0(C-20)、171.4(OCO-CH3)、122.1(C-22)、97.2(C-1′)、84.7(C-14)、79.4(C-3′)、77.5(C-21)、77.3(C-16)、75.8(C-3)、72.9(C-5′)、69.9(C-4′)、57.3(C-17)、57.2(-OCH3)、51.1(C-13)、42.3(C-18)、41.1(C-15)、39.8(C-12)、37.8(C-5)、36.1(C-2′)、36.4(C-19)、36.2(C-10)、31.6(C-4)、30.7(C-1)、27.9(C-2)、27.5(C-6)、24.1(C-19)、22.0(C-11)、21.7(C-7)、20.9(OCO-CH3)、18.4(C-6′)、16.1(C-18)。以上数据与文献[9]报道一致，故鉴定为夹竹桃苷。

3 结论

采用硅胶柱、Sephadex LH-20色谱法等进行分离纯化，并根据其理化性质和波谱特征鉴定了夹竹桃的化学结构。结果表明，从夹竹桃中分离得到5个化合物，经过波谱解析确定化合物分别为(+)-羽扇豆醇、β-谷甾醇、槲皮素-3-O-洋槐苷、芦丁和夹竹桃苷。

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Study on the Chemical Constituents ofNeriumindicumMill

WEN Jing1, YUAN Xiao-hong2*, LIU Zhuo2

(1. City College,Southwest University of Science and Technology, Mianyang,Sichuan 621000;2. School of Life Science and Engineering, Southwest University of Science and Technology, Mianyang,Sichuan 621000)

[Objective] The research aimed to study the chemical constituents ofNeriumindicumMill. [Method]Compounds fromNeriumindicumMill were isolated by silica gel and Sephadex LH-20 column, and identified by physicochemical data and spectral methods..[Result]Five compounds were isolated and identified as lupeol, sitosterol, 3-O-robinobioside, rutin and oleandrin.[Conclusion] The study lay a foundation for the application and development ofNeriumindicumMill.

NeriumindicumMill;Chemical constituents;Isolation

文静(1994- )，女，四川成都人，专科生，专业：城镇规划。*通讯作者，教授，硕士生导师，从事植物化学研究。

2015-02-05

S 567

A

0517-6611(2015)09-065-02