贵阳市市场常见水产品中甲基汞含量及食用风险评价

陈琨++夏春++李文举++王之明

摘要 为了解贵阳市在售水产品甲基汞污染现状，为居民饮食安全提供指导，2014年选取了8种样品，采用气相色谱与冷原子荧光光谱结合的分析方法进行检测。结果表明：贵阳市在售水产品甲基汞均未超过评价标准，合格率100%。常见水产品中银鳕鱼甲基汞含量明显高于其他水产品，为0.305 mg/kg。因此，甲基汞污染普遍存在，尚在允许范围之内，不同种类的水产品污染程度不同。

关键词 甲基汞；水产品；污染监测；贵州贵阳

中图分类号 TS207.5 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2015）18-0287-02

Concentrations and Exposure Risk Assessment of Methyl Mercury in Regularly Consumed Fishes from Guiyang Markets

CHEN Kun XIA Chun LI Wen-ju WANG Zhi-ming

（Environmental Monitoring Center Station of Guizhou Province，Guiyang Guizhou 550081）

Abstract To investigate the methyl mercury contamination status in aquatic products of Guiyang City and to provide proper resident food safety guidance，8 kinds of aquatic products were collected in this article in 2014.GC-CVAFS was used for methyl mercury analysis.Methyl mercury concentration in market-sold aquatic products in Guiyang City met the evaluation criteria，qualification rate was 100%.Common aquatic products silver cod′s methylmercury contents were obviously higher than that of other aquatic products，0.305 mg/kg. Consequently，methyl mercrury contamination was common in aquatic products，which was within permissible range and varied in different samples.

Key words methyl mercury；aquatic product；contamination surveillance；Guiyang Guizhou

汞常危害人类健康，不同形态的汞毒性不同。甲基汞的毒性最强，有机汞的毒性强于无机汞。在农业生产中有机汞化合物常用作杀菌剂、杀虫剂，其通过食物链的富集作用后进入人体，其富集倍数可高达106～107，且能穿透胎盘屏障、血脑屏障，对暴露人群产生神经毒性[1-6]。为了解甲基汞的污染状况，便于居民选择食用水产品，本文对贵阳市2014年水产品中甲基汞的污染进行了监测分析。

1 材料与方法

1.1 试验仪器

超声波清洗器、超纯水处理系统（美国Millipore）、振荡器、全自动MeHg测定分析仪（MERX，Brooks Rand Labs，USA）[1-3，7-12]。所有容器（容量瓶、烧杯、移液管等）均用20%硝酸浸泡48 h，使用前用去离子水和超纯水分别清洗3次[1-2]。

1.2 样品采集及前处理

2014年1—9月，在充分调查贵阳市居民食用水产品习惯的基础上，从贵阳市具有代表性的水产市场和连锁超市（贵阳市青云路水产品市场、贵阳市观山湖区永辉超市、贵阳市观山湖区沃尔玛超市）选取了8种不同种类的水产品作为研究对象，包括鲫鱼（Carassius carassius）、鲤鱼（Cyprinus carpio）、草鱼（Ctenopharyngodon idellus）、鲈鱼（Salmonides）、虾（Penaeus chinensis）、小黄鱼（Pseudosciaena polyactis）、大黄鱼（Pseudosciaena crocea）、银鳕鱼（Anoplopoma fimbria），鱼类的信息如表1所示。样品去皮去刺后取腹部肌肉，冷冻，备用。

1.3 样品的仪器分析

样品甲基汞的测定采用气相色谱与冷原子荧光光谱结合的分析方法，参照EPA1630[6-7]。准确称量0.2 g湿鱼样至聚四氟乙烯瓶中，加入50.0 mL 25%氢氧化钾—甲醇溶液进行超声—热消解，然后用甲醇定容至50.0 mL，摇匀。取适量消解液与四乙基硼酸钠进行乙基化反应后，用仪器进行甲基汞的测定。棕色进样瓶经严格净化后，加入超纯水40 mL左右，再依次加入醋酸钠缓冲溶液300 μL、鱼样消解液50 μL、1%NaBEt4溶液50 μL，加满超纯水，旋紧瓶盖，检查有无气泡，摇匀后反应15 min[1-3]。

1.4 标准曲线及方法检出限

用甲基汞的标准储备液分别配制浓度为0.012 5、0.025 0、0.125、0.25、1.25、2.5、12.5、25 ng/L甲基汞系列标准工作液，作出甲基汞标准曲线，R2为0.999 9，检出限为0.002 ng/L。

2 结果与分析

2.1 甲基汞在不同鱼体内的分布特征endprint

如表2所示，银鳕鱼中甲基汞的质量分数在供试鱼样中最高，为305 ng/g；草鱼中甲基汞的质量分数在供试鱼样中最低，为9 ng/g；小黄鱼中甲基汞的质量分数在供试鱼样中居第2位，为155 ng/g。其他样品中甲基汞的质量分数按照从高到低的顺序依次为大黄鱼（64 ng/g）、明虾（21 ng/g）、鲈鱼（16 ng/g）、鲫鱼（15 ng/g）、鲤鱼（12 ng/g）。食物链层级是影响甲基汞在海产品中富集的主要因素，一般情况下处于食物链上层的鱼类，其体内甲基汞质量分数要相对高于下层鱼类体内的甲基汞质量分数[1-2，8-9]。银鳕鱼是典型的海洋肉食性鱼类，食性很杂，以虾和其他小鱼为食，处于食物链的较高层级；而虾等海产品，处于食物链的较低层级，甲基汞富集倍数较低[1-4]。所选取的4种淡水鱼类，鲫鱼、鲤鱼、草鱼和鲈鱼，食性较为简单，且目前市场上多采用池塘养殖，生长周期短，甲基汞的富集相对较少，含量远低于海鱼中甲基汞的质量分数。

2.2 精密度试验

将选择的小黄鱼鱼样，分成6份，用该方法平行测定，测定值分别为153、152、159、154、156、157 ng/g，相对标准偏差为1.70%。

2.3 实验室内回收率测定试验

对样品进行了加标回收试验，甲基汞回收率为99%，结果理想，如表3所示。

3 结论与讨论

研究表明，汞绝大部分以甲基汞的形态存在于鱼肉中[10]。通过本文可见，抽检的8种水产品样品全部符合我国卫生标准，其中鳕鱼体内甲基汞的质量分数明显高于其他海产品，淡水鱼体内甲基汞的质量分数明显低于海鱼。甲基汞的质量分数（以鲜质量计）排序为：草鱼<鲤鱼<鲫鱼<鲈鱼<明虾<大黄鱼<小黄鱼<银鳕鱼，上述水产品中甲基汞含量均低于国家标准。不同种水产品间，食物链层级是影响甲基汞质量分数的主要因素，一般情况下位于食物链上层的鱼类体内甲基汞质量分数相对高于下层的鱼类，海产品中甲基汞的质量分数一般要大于淡水鱼[1-3]。

生物体中汞含量受到许多因素的共同影响，如硫化物含量、有机碳等。此外，随着鱼年龄、体长的增长，鱼体中的汞含量将增加[11]。本研究中随机抽取生物样品，同类样品的数量和大小分布零散，因此未能探讨鱼体内甲基汞含量与体长的关系[2-3]。汞、甲基汞在鱼体中的含量与许多因素密切相关，不同的介质、不同的环境会有完全不同的汞分布。

甲基汞对人体具有高毒性效应，摄入量评估对于消费者具有重要意义。水产品的摄入是人体接触并积累汞的主要途径。USEPA规定甲基汞参考计量为0.1 μg/（kg·d），即摄食量小于该值，不会产生甲基汞中毒效应[12]。我国一般以60 kg为人均体重，按EPA标准计算，每人一周可摄入甲基汞42 μg。假设居民一周吃3次水产品，每次200 g，则所食鱼肉中甲基汞的最大允许含量是67 ng/g（湿重）[1]。测定的淡水鱼类体内甲基汞含量都低于67 ng/g（湿重）。因此可以认为，贵阳市居民每周食用3次淡水产品是安全的，不会产生汞中毒。对于60 kg的成人来说，银鳕鱼的周食用量、日食用量分别不应超过316、20 g。对于敏感人群，如孕妇、儿童等，应尽可能食用甲基汞质量分数较低的水产品。

4 参考文献

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