禾草丹农药标准品研制
2015-11-12王玉范沈阳化工研究院有限公司辽宁沈阳110021
王玉范(沈阳化工研究院有限公司,辽宁沈阳 110021)
王俊一(大连东方研究所有限公司,辽宁省庄河市 116400)
禾草丹农药标准品研制
王玉范(沈阳化工研究院有限公司,辽宁沈阳 110021)
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[目的]采用层析法研制禾草丹农药标准品纯度高,方法简便。[方法]采用采用层析法对禾草丹原药进行纯化,鉴别试验采用HPLC、IR进行,并进行均匀性检验和稳定性试验,多组检验数据确定量值。[结果]禾草丹标样含量99.8%。[结论]层析法得到的禾草丹标准品符合标准品要求。
标准物质;禾草丹;量值
禾草丹是氨基甲酸酯类内吸传导选择性除草剂剂,英文通用名为Thiobencarb,CAS登录号为[28249-77-6],其化学名称为:S-[(4-氯苯基)甲基]二乙基硫代氨基甲酸酯。本文通过层析法制备的禾草丹纯品其满足了标准品要求。
1 实验部分
1.1 试剂和溶液
正己烷(分析纯);乙酸乙酯(分析纯);禾草丹原药:含量≥95%;硅胶(200目-300目,青岛海洋化工厂)。
1.2 仪器
254nm紫外线分析仪(上海金鹏分析仪器有限公司)。;层析管(φ5cm×1m带活塞开关,柱管底部有4#砂芯片);层析板(称取2g硅胶GF-254于研钵中,加水约20mL磨成均匀糊状,均匀地倒在一块预先洗净的10cm×5cm的玻璃板上,轻轻振动以赶走气泡,于水平处凉开,放入130℃烘箱中干燥半小时)。
1.3 分离操作
1.3.1 流动相选择。
称取0.1g禾草丹标样于10mL容量瓶中,用异丙醇定容,移取1mL于距层析板底边2.5cm,两侧1.5cm处点或一直线浸入有约0.5-1.0cm深的溶剂(正已烷+乙酸乙酯=95+5)的展开缸中。待溶剂上升至层析板的上部15cm处时,取出自然风干,用紫外分析仪下标出溶剂上沿和禾草丹谱带,计算Rf值。调整正已烷和乙酸乙酯比例,当正已烷+乙酸乙酯=97+3时,禾草丹Rf值约为0.5。称取含禾草丹0.1g的样品,置于调整Rf值约0.5的展开剂中,待溶剂上沿至15cm处时,在紫外分析仪下观察是否有杂质谱带出现,将禾草丹谱带小心刮取至洁净烧杯中加入适量氯仿,于气相色谱分析条件下用归一法测定无杂质。最终确定流动相比例为:正已烷+乙酸乙酯=97+3。
1.3.2 层析柱填装。称取一定量层析硅胶,将层析硅胶用流动相稀释成流动性很好的糊状,注入层析管,关闭活塞待其自然沉降至体积不变,打开活塞流出上层流动相,再装填硅胶直至硅胶装填至层析管85-90%高度处。
1.3.3 分离。关闭层析柱活塞,取10g左右样品用适量流动相稀释,然后沿层析柱管壁慢慢倒入层析管柱,防止溅起硅胶,然后用少量流动相清洗管壁,使样品集中在某段位置。管壁上头置一分液漏斗内装流动相,打开分液漏斗和层析管活塞,控制流速使流入管柱的流动相与底部活塞流出的流动相大概相等,防止流干。用紫外分析仪检测是否有馏出物,分段收集,并结合选择流动相时样品的谱带中杂质的位置,判断禾草丹流出的时间段(杂质的流出时间同薄层色谱时Rf值,Rf值大的先流出),分别收集几个时间段的样品。
1.3.4 鉴定、脱溶、干燥。将收集的各个馏出液用气相色谱定性,将无杂质的馏出液合并在一起,用旋转蒸发器蒸发掉溶剂,并用真空干燥器干燥。
1.4 定量
1.4.1 方法提要。待标禾草丹标准品用丙酮溶解,以邻苯二甲酸二正戊酯为内标物,使用键合5%苯基-甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器,对禾草丹进行气相色谱分离,内标法定量。
1.4.2 仪器与试剂。Agelient 6890N气相色谱仪,具有氢火焰离子化检测器;禾草丹标准品已知纯度99.5%;丙酮(分析纯);内标物:邻苯二甲酸二正戊酯(分析纯)。
1.4.3 色谱操作条件。载气:氮气,柱前压:100kPa;氢气:30mL/min;空气:300mL/min;柱温:程序升温,初始温度220℃,保持10min,20℃/min升至260℃,保持8min;气化温度:260℃;检测器温度:280℃,分流比:50:1;进样体积:1μL;保留时间:禾草丹5.4min;邻苯二甲酸二正戊酯8.2min。
2 结果与讨论
2.1 禾草丹标准品定量结果(见表1)
表1 禾草丹标准品检测结果
实验测得干燥减量为0.03%,故禾草丹标准样品的含量X(%)=99.82×(100%-0.03%)=99.8,不确定度为+0.01%--0.03%。
2.2 稳定性和有效期
2.2.1 均匀性。在不同部位随机抽取10个试样,每个试样测定一次;再从一个部位抽取10个试样,重复测定10次[2],测定结果见表2。