AFS同时测定三七总皂苷中砷汞含量的方法研究

苏云艳 宁东兴

摘要：目的 用原子荧光法同时测定三七总皂苷中砷汞含量。方法采用原子荧光法，使用AFS - 230E双通道原子荧光光度计，以砷原子化器高度8 mm，灯电流50 mA；汞原子化器高度10 mm，灯电流25mA；负高压280V；载气流量300 mL/min；屏蔽气900 mL/min：延时时间1.5s为仪器条件测定三七总皂苷中砷汞的含量。结果相关系数砷为0.9993，汞为0.9999，呈良好的线性关系；加标回收率，砷为95. 23%，汞为94. 83%。结论本方法简便易行、结果准确可靠，可用于三七总皂苷中砷汞的质量控制：

关键词：原子荧光法；同时测定；砷汞

中图分类号：R284.1

文献标志码：A

文章编号：1007-2349（2015）04-0064-022010年版《中国药典》三七总皂苷质量标准重金属及有害元素中检查砷、汞用的是原子吸收法，此法成本高，耗时长，而且还是分别用两种不同的方法分别测定砷、汞含量[1]。本文研究了阶段微波消解三七总皂苷，原子荧光法同时测定三七总皂苷中砷、汞含量的分析方法，此法成本低，操作简单分析快速，并且仪器性能更稳定，灵敏度和精密度都要优于原子吸收法。测定三七总皂苷中砷、汞的含量，原子荧光光度法是一种比较好的方法。1 材料与方法1.1 仪器与主要试剂 AFS - 230E双通道原子荧光光度计（北京海光仪器公司）；Multiwave 3000型微波消解仪（奥地利安东帕公司）；BHW - 09A型恒温微波消解仪（博通）。盐酸、氢氧化钾为优级纯；硫脲、硼氢化钾、抗坏血酸为分析纯；去离子水（自制）；砷、汞标准溶液：均为Im～mL（定值日期：2013年7月），介质为Imol/L的硝酸，购于国家有色金属及电子材料分析测试中心；三七总皂苷供试品：购于云南白药集团文山七花有限责任公司（批号：20140724）。1.2方法1.2 1试剂的配制5%抗坏血酸一硫脲溶液：称取5g抗坏血酸、Sg硫脲于100 mL容量瓶中，用去离子水加热溶解并稀释至刻度，混匀，即得（0～5℃保存备用）；2%硼氢化钾溶液（0.5%.氢氧化钾溶液）：称取2.5 g氢氧化钾、10g硼氢化钾于500 mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀（现配现用）；5%盐酸溶液：取50 ml。盐酸溶液用去离子水稀释至1000 mL。1.2.2供试品溶液的制备取供试品0.5g，于微波消解罐中精密称定，加8 mL硝酸、2mL双氧水，混匀，浸泡过夜。采用微波消解仪进行消解，程序结束后将消解罐转移至恒温消解仪中130qC条件下缓缓加热至红棕色蒸汽挥尽，并继续浓缩至1mL，放冷，用水转入25mL容量瓶中，加入5%的抗坏血酸一硫脲溶液5 mL，加水稀释至刻度，摇匀，放置3 min后作为供试品溶液。同法同时制备试剂空白溶液。1.2.3标准曲线的制备分别精密量取0.1μg/mL的砷标准溶液0、1、2、4、8、10 mL；O.1μg/mL的汞标准溶液0、0.4、0.8、1.2、1.6、2mL于100 mL容量瓶中，再各瓶加入20 mL5%抗坏血酸一硫脲溶液，用5%盐酸溶液稀释定容至刻度，分别配成0、l、2、4、8、lOng/mL的砷标准溶液和0、0.4、0.8、1.2、1.6、2 ng/mL的汞标准溶液。摇匀，室温下放置30 min后进行测定。1.2.4供试品测定将试剂空白溶液、供试品溶液和标准系列管，以2%硼氢化钾溶液（0.5%氢氧化钾溶液）作还原剂，5%盐酸溶液作载流液，设定好仪器最佳条件，点燃原子化器炉丝，稳定30 min后，开始测定。完毕后，打印测定结果。2结果与讨论2.1 仪器条件的选择实验表明荧光强度受许多因素的影响，如灯电流增大，荧光强度随之增大，但重现性差；光电倍增管负高压增加时，信号及噪声水平也同时增大；过高的载气流量会冲稀元素的浓度，荧光强度反而减小。故本法优化选择仪器条件为：砷原子化器高度8 mm，灯电流50 mA；汞原子化器高度10 mm，灯电流25 mA；负高压280V；载气流量300 mL/min；屏蔽气900 mL/min；延时时间1.5 s。2.2消化液参考微波消解系统的使用说明书和有关文献，再考虑到实验室里常备的酸液及纯度，通过实验，根据消解效果，选用HNO3+H2O2：体系消解溶液澄清透明。2.3微波消解 以往消化供试品多采用湿法常压消解，耗时长，用酸量大，特别对汞来说，溶点低，易损耗。微波密闭高压消解，能在短时间内使供试品消化完全，而且有效防止元素的损失和减少酸损耗。通过实验，考察微波消解功率和时间对完全消化供试品的影响后发现：低功率下，消化液呈浑浊状，说明没有消化完全；高功率下，时间过短，消化不完全；时间过长，功率过高，消解罐内的防爆膜易被击穿。所以笔者选择了阶段微波消解供试品。采用不同功率，不同时间分段进行消解，目的是先在低压下消解易氧化的有机物，高压下再消解难分解的有机物。通过实验，最终选择了如表l的微波消解程序，结果满意。2.4载流液载流液是仪器测定元素的载体，所以选择的载流液其仪器背景信号要低，荧光强度要稳定，而且易得。本法以2、5、10、15%盐酸作为砷、汞同测的载流液，实验结果见图1。在5%～15%（ v/v）的浓度范围内砷、汞两元素的荧光强度值基本恒定，从节约的角度考虑，盐酸最佳浓度为5%，故选择5%盐酸为载流液。2.5 还原剂硼氢化钾浓度对测定结果的影响 选择1、2、3、4、5%的硼氢化钾溶液进行实验，结果见图2。汞在硼氢化钾浓度小于1%时有较高的荧光强度值，其后随硼氢化钾浓度的增大而减小并趋于稳定，而砷的荧光强度值随硼氢化钾浓度的增加先增后减，在2%时达到最大荧光强渡，为了同时检测As、Hg两个元素，选择2%的硼氢化钾为还原剂。2.6检出限DL及线性关系选择最佳实验条件，连续15次测定空白溶液，取后11次测量的数据计算RSD，然后进行标准系列的测定，根据公式DL =3×s/K计算出方法的最低检…限DL，砷为0.0095μg/L，汞为0.0009μg/L。相关系数砷为0. 9993，汞为0.9999。2 7精密度用砷浓度为lOng/ml、汞浓度为2ng/ml.的混合溶液进行连续7次测量荧光强度，得到砷的RSD为1. 95%，汞的RSD为0.32%，精密度良好。2.8重复性取供试品6份，按上述方法进行消化和含量测定，砷为0. 21m/kg，RSD为0.71%：汞为0. 04mg/kg，RSD为0.83%，结果表明，本方法具有良好的重复性。2.9 准确度 在待测供试品中加入适量的砷、汞（0.1 μg/mL）标准溶液，按上述方法进行消化和含量测定，计算加标回收率，砷为95. 23%，汞为94. 83%.结果表明，本方法准确度高。结果见表2。3小结本法具有简便，灵敏度高，检出限低，精密度和重复性好，准确度高，耗时短等优点。特别是可同时测定三七总皂苷中的砷、汞的特性，可大大减少试剂损耗，提高工效，值得推广应用。参考文献：[1]中华人民共和国国家药典委员会.中国药典[S].一部.北京：化学工业出版社，2010：369-370（收稿日期：2014-10-23）