水果农药残留检测过程中的质量控制研究

王洁莲+阎会平

农药是农产品生产过程中必不可少的原料，而农药超标会对人体的健康造成威胁，甚至夺去人的生命，在国家的相关标准中对农产品中农药的含量有明确规定。近几年，随着国家的重视，农药残留的检测在各地市逐步开展，样品进入实验室后如何保证农药残留检测的准确性是检测人员肩负的责任。在实验过程中如果没有严格、科学的质量控制程序，将会导致实验结果的不准确，做好质量控制程序是检测出准确可靠试验数据的前提和保证。

样品制样及流转

样品制样

样品一般使用结实、干净、无污染、有一定通透性的聚乙烯袋子独立包装进入试验室，样品质量不少于3kg。按照依据的检测方法要求，四分法缩分所有样品。每次缩分之前的样品必须混匀后才能进行下一次样品的缩分。将所有缩分的样品充分混匀，放入干净的食品加工器搅拌，分装成两份待测样品，并将其放入干净、干燥的容器中。一份正样用于日常监测，一份副样用于检测结果的复核。每份样品贴上唯一性标签。如当日不进行前处理，需放入-18℃～-20℃左右的冰柜中。按照GB 2763-2014规定，去皮、去柄、去花冠检测的样品残留量不计入去掉的重量。去核检测的样品，残留量应计入果核的重量。所以去核检测样品应该有专门的制样记录本，将每份样品的名称、核的质量、果肉的质量和全果的质量做详细的记录，由专人保管。同时须对样品制备和保存做详细记录。本文所提及的所有冰箱要有外接测温装置，温度都应由专人监测和记录。

样品流转

样品进入试验室之前必须由样品管理员对样品进行编号，并对标示状态和包装容器有无破损进行确认。一个样品有可能因检测农药种类多使用的检测方法有好几个，所以样品进入实验室时，样品流转单和通知单必须在一起。样品的状态必须有接手人签字确认。

检测方法的选择

我国目前检测水果中的农药残留标准有很多种，大致分为4类：进出口检验检疫标准、国家标准、行业标准和地方标准，检测人员在选择检测方法时要根据所检测样品的目的进行选择。GB 2763-2014《食品中最大农药残留限量》是我国监管食品中农药残留的唯一强制性国家标准。这项标准中水果1131项，占全部限量指标的31.0%。该标准规定了水果的测定部位;对个别农药的残留物进行定义。申请无公害食品认证，根据无公害食品标准汇编的规定进行检测，不需要自己选择方法。如果想检测规定外的参数，必须明确检测参数所在样品的限量值，所选择的检测方法的检出限应低于限量值。

样品分析

样品前处理

样品称量前必须充分溶解，用匀浆机高速匀浆混匀，然后称样，所选择的天平必须调平，保证称量的质量在天平的量称范围以内，所称取得样品必须具有代表性。

实验过程严格按照所选择的方法要求，了解计算公式中的每一个符号在前处理过程所代表的部分。水果中农药残留的检测过程一般为提取、分离、浓缩、净化4部分。在这些步骤中，提取溶剂必须准确;分离一般是加入氯化钠剧烈振摇，静置分层，静置时间必须足够;浓缩一般是用旋转蒸发仪或氮吹仪，旋转蒸发仪或氮吹仪液体浓缩最后的状态不好把握，可加入高沸点溶剂或直接用定容用溶剂控制损失，氮吹仪氮气的流速必须控制好，否则会导致待测组分损失;净化用手动固相萃取比较多，一次过柱的样品数量不能超过10个，流速不好控制，固相萃取必须明白目标化合物溶解于那部分液体，按标准要求少量多次洗涤容器。

检测中耗材选择

在水果农残检测中，一般使用到的耗材为有机溶剂、固相萃取柱、玻璃器皿和量具。萃取的方式，有机溶剂必须按照检测方法要求浓缩上机检测，不出现杂质峰或产生小于噪音1/2的峰为合格。固相萃取柱要做添加回收实验证明无干扰才可使用。玻璃器皿用超声波清洗，在使用前是干燥清洁的状态。量具须计量检定或自校，计量检定要有标签，自校要有自校记录。

质量控制

新购的标准物质必须由专人保管，做好登记。农药残留的定量检测必须使用有证的标准物质，已转化和分解的标准物质要特别注意，不能超有效期使用。一般出厂的标准物质浓度是1000mg/L，容量为1mL，一般实验室使用的标准储备液的浓度是100mg/L，按照GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》的规定，储存在-18℃～-20℃左右的冰柜中，保质期通常为半年。临用前根据使用浓度逐步稀释为上机工作液。当配置标准容液时，必须使用计量校准的玻璃器具。新购的标准物质应选择分解快的物质用质谱进行确认。要做好对标准储备液的期间核查。用新标准储备液配置的上机工作液与将要到期的储备液配置的上机工作液进行比较，相对标准偏差≤5%，即可使用。农药与农药之间有可能发生转化作用，一般农药混合标准溶液是现配现用，浓度为0.5～1mg/L或适当浓度的标准工作液，保存在0～5℃的冰箱中，有效期为2～3周。标准溶液的配置稀释过程要有明确记录。

每做一批样品必须有添加回收实验和空白检测，添加水平为所检参数定量限的10倍，检测的农药必须做全项添加，与样品同时检测方可说明问题。根据方法要求上机检测时做多点和单点校正。多点校正一般是5～7个点，第1个点为检出限的3倍，必须有1个点为限量值，点要覆盖平时的检测范围。单点校正必须和上次的标样面积和保留时间进行比较，差别在5%左右。农药残留检测现在常使用的仪器是色谱仪，如果基质干扰严重，可选用质谱仪进行判别。有些农药基质效应严重必须有基质标样和溶剂标样做比较才能准确定量。

仪器的定期维护

实验室的仪器应按规定进行计量校准，在两次检定周期之间进行期间核查。期间核查要注意仪器的检出限、重复性和标准偏差。农药残留检测的农药残留种类多，差异大，有条件的可以使用标准曲线法。标准曲线法相比单点校准复杂，但是对仪器和标样能做到不定期的校准。

检测结果及分析报告

样品测定完毕后，根据检测结果写出样品原始记录表。原始记录表上的信息要全面，必须包括样品的检测环境、仪器条件、依据方法、样品状态和三级审核。对于检测值小于检出限的数据，报未检出。所有检测参数必须注明检出限。报出的检测结果位数应比限量值多一位。出具给委托方的报告必须包括全部信息和委托方列明的要求，校核人和授权签字人应对报告上的各项内容进行审核，确认无误后并签字。

其他方面的质量控制

每个实验室应有自己的质量手册、程序文件、记录表格和作业指导书。要做到写我所做，做我所写。实验室的检测最重要的是做到可溯源，每一个步骤都有据可查，要做好记录表格的制备和填写。只有如此方能做到科学、公正、准确、及时。