青海产唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶的精油成分分析

肖远灿， 谢顺燕， 董 琦， 胡风祖,①

(1. 中国科学院西北高原生物研究所, 青海 西宁 810008; 2. 青海师范大学化学系, 青海 西宁 810001)

青海产唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶的精油成分分析

肖远灿1， 谢顺燕2， 董 琦1， 胡风祖1,①

(1. 中国科学院西北高原生物研究所, 青海 西宁 810008; 2. 青海师范大学化学系, 青海 西宁 810001)

唐古特青兰(DracocephalumtanguticumMaxim.)又名甘青青兰，为唇形科(Lamiaceae)青兰属(DracocephalumLinn.)多年生草本植物，主产于中国西藏东南部、青海东部、四川西部和甘肃南部。唐古特青兰是常用藏药之一，其地上部分(包括花和枝叶)均具有特殊香味，香气宜人且久远不散，具有开发成香精的潜在价值[1]。

目前，对产自甘肃、青海和四川等地的唐古特青兰地上部分的挥发油成分已有较多的研究报道[2-10]，但作为一种具有潜在香精开发价值的资源植物，其鲜花和新鲜枝叶的精油成分研究尚未受到研究者的广泛关注。为进一步了解青海产唐古特青兰精油的香味成分，比较植株不同器官精油成分的异同，作者采用水蒸气蒸馏法分别提取其鲜花和新鲜枝叶的精油，并采用GC-MS法鉴定精油的组成成分，以期为唐古特青兰地上部分精油的进一步研究和利用提供基础实验数据。

1 材料和方法

1.1 材料和试剂

1.1.1 材料 供试唐古特青兰于2013年8月中旬采自青海省湟中县上新庄乡，海拔3 460 m；原植物经中国科学院西北高原生物研究所卢学峰副研究员鉴定为唇形科植物唐古特青兰。采取混合随机采样的方法在唐古特青兰的集中分布点采集盛花期植株地上部分约2 kg，保存于装有冰袋的保鲜盒内，并于采样后8 h内用于精油提取。

1.1.2 仪器与试剂 Agilent 7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司)，配备7683B自动进样器和NIST 05标准质谱库等；PL203电子分析天平〔梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司〕；RV10数显型旋转蒸发仪(德国IKA公司)。主要试剂有正己烷和无水硫酸钠 (分析纯，天津市百世化工有限公司)、高纯氦气(北京氦普北分气体工业有限公司)和超纯水(自制)。

1.2 方法

1.2.1 精油提取 分别取唐古特青兰的鲜花和新鲜枝叶，剪碎；分别称取花60 g和枝叶100 g，各加入500 mL蒸馏水，蒸馏3.5 h；所得油水混合物(约12 mL)用正己烷萃取3次(每次5 mL)，合并正己烷层并用无水硫酸钠脱水，于30 ℃下减压蒸馏得到浅黄色油状液体并称取质量，计算得率。

1.2.2 GC-MS分析 色谱条件：Agilent HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm)；载气为高纯氦气，流速1.0 mL·min-1，汽化室温度240 ℃，分流比20∶1，进样量1 μL。升温程序为：起始温度40 ℃，保持5 min；以15 ℃·min-1速率升温至130 ℃，保持1 min；以5 ℃·min-1速率升温至200 ℃，保持1 min；以4 ℃·min-1速率升温至280 ℃，保持10 min。

质谱条件: EI电离源, 温度230 ℃，电离电压70 eV，四级杆温度150 ℃，溶剂延迟时间4 min。

1.3 数据处理

GC-MS分析所得的精油总离子流色谱图经NIST 05标准质谱库检索并参考相关文献[2-10]，对相应峰的化学结构进行鉴定；并采用峰面积归一化法计算精油中各成分的相对含量。

2 结果和分析

分析结果显示：唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶的精油得率分别为0.51%和0.33%。从鲜花精油中共鉴定出59种成分，总相对含量为94.00%；从新鲜枝叶精油中共鉴定出44种成分，总相对含量为92.40%。唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶精油中各成分的相对含量见表1。

表1 青海产唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶精油的化学成分及其相对含量1)

Table 1 Chemical constituents and their relative contents in essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumMaxim. collected from Qinghai1)

峰号No．ofpeak保留时间/minRetentiontime化合物名称Compoundname相对含量/% Relativecontent鲜花Freshflower新鲜枝叶Freshbranchandleaf15．1211-butanol，2-methyl-，acetate0．15-26．503α-pinene0．25-37．439β-pinene1．650．1047．836β-myrcene1．760．2958．1373-hexen-1-ol，acetate，(Z)-0．11-68．487eucalyptol5．721．1578．625(E)-β-ocimene0．680．1688．699phenylacetaldehyde0．11-98．790(Z)-β-ocimene1．610．52108．912γ-terpinene0．21-119．135α-methyl-α-[4-methyl-3-pentenyl]oxiranemethanol0．16-129．335terpinolene0．550．19139．652linalool10．197．941410．0712-methyl-3，4-divinyl-1-cyclohexene2．032．681510．231nerolin0．140．121610．306pinocamphone0．13-1710．479bicyclo[3．1．1]heptan-3-one，2，6，6-trimethyl-，(1R，2R，5S)-rel-1．020．421810．527terpinen-4-ol0．12-1910．776α-terpineol6．626．882011．0452-ethyl-1，4-dimethyl-benzene0．150．112111．127n-valericacid，cis-3-hexen-1-ylester0．12-2211．259nerol1．201．432311．598linalylacetate31．6736．162412．049n-butylbenzene1．210．642512．724fenchene0．390．472612．933nerylacetate1．962．582713．163(-)-α-cubebene0．17-2813．255geranylacetate3．935．142913．321β-bourbonene0．64-3013．415β-elemene0．430．373113．535cis-jasmone0．130．123213．712(-)-α-gurjunene0．150．243313．893β-caryophyllene0．760．883414．044β-cubebene0．11-3514．084γ-elemene0．180．263614．460α-caryophyllene0．440．42

续表1 Table 1 (Continued)

峰号No．ofpeak保留时间/minRetentiontime化合物名称Compoundname相对含量/% Relativecontent鲜花Freshflower新鲜枝叶Freshbranchandleaf3714．996germacreneD4．764．613815．226bicyclogermacrene0．280．763915．374α-farnesene0．470．354015．536naphthalene，1，2，4a，5，6，8a-hexahydro-4，7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-0．110．234115．697δ-cadinene0．300．844216．214elemol0．260．684316．353cyclohexane，1-ethenyl-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)-0．230．274416．452(E)-nerodidol0．351．334516．741(1α，4aα，8aα)-1，2，3，4，4a，5，6，8a-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-1-naphthalene1．132．694616．873caryophylleneoxide0．150．104717．264β-elemenone0．120．214818．030T-muurolol0．261．274918．293α-cadinol0．491．915019．093germacrone0．731．155122．060phytone0．28-5223．149n-hexadecane0．17-5326．502linoleicacid0．180．165434．9128-hexadecyne1．811．805534．9952-methyl-Z，Z-3，13-octadecadienol2．362．285635．461n-octadecane0．38-5739．299n-eicosane0．240．155842．897n-heneicosane0．190．265953．9408，11-eicosadienoicacidmethylester1．902．08

1)-： 未检出 Undetected.

由表1可见：与新鲜枝叶精油相比，鲜花精油的组成成分更多，除含有新鲜枝叶精油的44种成分外，鲜花精油中还含有其他15种成分。在鲜花和新鲜枝叶的精油化学成分中，乙酸芳樟酯含量最高，相对含量分别为31.67%和36.16%；此外，在鲜花和新鲜枝叶的精油中，桉油精、芳樟醇、2-甲基-3,4-二乙烯基-1-环己烯、α-萜品醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸香叶酯、大根香叶烯、 (1α,4aα,8aα)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)-1-萘、8-十六炔、Z,Z-2-甲基-3,13-十八烷二烯醇和8,11-二十二碳二烯酸甲酯等12种成分的相对含量也较高，均超过1%。

与相关文献[2-4,6]报道的分析结果相比，本研究得到的唐古特青兰鲜花和新鲜枝叶的精油成分更多，主要成分的相对含量也有较大差异，这与供试样品的性质有关。以往的研究者多采用作为藏药材的唐古特青兰干燥植株为实验材料，而很多精油成分具有挥发性，在干燥过程中已经全部或部分散失，导致精油成分改变。另外，供试样品的产地不同也是导致精油成分和含量差异的原因之一。

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(责任编辑: 郭严冬， 张明霞)

Analysis on constituents in essential oil from fresh flower, fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumcollected from Qinghai

XIAO Yuancan1, XIE Shunyan2, DONG Qi1, HU Fengzu1,①

(1. Northwest Institute of Plateau Biology, Chinese Academy of Sciences, Xining 810008, China; 2. Department of Chemistry, Qinghai Normal University, Xining 810001, China),J.PlantResour. &Environ., 2015, 24(3): 112-114

The essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumMaxim. from Qinghai were extracted by steam distillation method. And their chemical components and relative contents were identified and analyzed by GC-MS. The results show that the yield of essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf is 0.51% and 0.33%, respectively; and there are some differences in their composition and relative content. 59 and 44 constituents are identified in essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf with accounting for 94.00% and 92.40% of total relative content, respectively. In which, relative content of linalyl acetate is the highest from fresh flower and fresh branch and leaf, with relative content of 31.67% and 36.16%, respectively. In addition, constituents with relative content over 1% are linalool,α-terpineol, eucalyptol, germacrene D, geranyl acetate and neryl acetate, etc.

唐古特青兰; 鲜花; 新鲜枝叶； 精油; 成分

DracocephalumtanguticumMaxim.; fresh flower; fresh branch and leaf; essential oil; constituent

2015-01-05

中国科学院知识创新工程重要方向项目(KSCX2-EW-J-26)

肖远灿(1980—)，男，四川盐源人，硕士，工程师，主要从事药品和食品分析方面的研究。

①通信作者E-mail: hufz@nwipb.cas.cn

Q946.8； S573+.9

A

1674-7895(2015)03-0112-03

10.3969/j.issn.1674-7895.2015.03.16