食品塑料包装材料危害物安全风险分析

汪仕韬 邵卫卫 薛娜娜 周 敏 卫 荣 王 敏

（江阴市产品质量监督检验所）

其他——检测技术

食品塑料包装材料危害物安全风险分析

汪仕韬 邵卫卫 薛娜娜 周 敏 卫 荣 王 敏

（江阴市产品质量监督检验所）

食品塑料包装材料作为食品的重要组成部分，其安全卫生性受到了广泛的重视。本文针对食品塑料包装材料中常见危害物，对其来源、危害等进行了安全风险分析，为食品包装安全质量进行有效控制提供参考。

食品塑料包装危害物风险分析

前言

食品塑料包装材料以其轻便、价廉、防水、携带方便等优势被广泛应用。我国对食品塑料包装材料实行生产许可管理，可用于食品包装用塑料材质主要为聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）等。近年来食品用塑料包装的卫生安全状况越来越受到公众关注，2008年，甘肃媒体曝光“有毒奶粉”事件（因复合包装膜袋中的苯类溶剂残留量超标）；2011年央视曝光了多家超市使用含塑化剂的PVC保鲜膜包装肉类、熟食类等含油脂食品的现象。食品塑料包装安全问题已越来越成为公众关注热点，不合格的食品包装材料在不正确使用或反复使用的情况下，材料中有害物质可能会迁移到食品中，通过食用积累导致慢性中毒，损害人体的神经系统、造血系统、生殖系统等，有些物质还具有致癌、致畸作用，安全隐患突出。

食品塑料包装有害物的安全风险主要来自四个方面：一是塑料中添加剂及单体游离出来并迁移到食品内部带来污染；二是包装印刷过程中油墨及溶剂残留物污染食品；三是包装复合过程中使用的胶粘剂及其稀释剂导致的食品污染；四是使用“毒包装”材料生产引起食品的污染。

1 塑料包装中添加剂及单体

（1）增塑剂

增塑剂主要是使聚合物玻璃化温度降低、塑性增加，易于加工。常用的增塑剂有邻苯二甲酸酯类（PAEs）、磷酸酯类等。研究表明PAEs具有类雌激素毒性，对人体产生内分泌干扰作用，影响女性生殖健康，导致胚胎畸形、儿童性早熟、男性精子量减少，影响生殖能力，引发肿瘤等［1］。塑料在成型过程中，邻苯二甲酸酯并没有完全与塑料高分子碳链聚合，而是以分子间力连接（如氢键或范德华力），彼此保持各自独立的化学性质。在使用过程中，可不断地迁移至包装材料中，从而对人类健康造成潜在影响［2］。欧盟食品科学委员会就人们可以接受的邻苯二甲酸酯日摄入量作出了限制规定。GB 9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中规定了邻苯二甲酸甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二（2－乙基己）酯（DEHP）等增塑剂的加入量及特定迁移限量（SML）要求。

（2）抗氧化剂

为了改善聚烯烃等材料的加工性能和提高制品的使用性能等，通常会使用一些添加剂，其中抗氧化剂是一类常用添加剂。最常见的是酚类抗氧化剂，它主要靠释放氢原子捕获自由基［3］。常见的酚类抗氧化剂有2，6－二叔丁基对甲酚（BHT）、丁基羟基茴香醚（BHA）、叔丁基对苯二酚（TBHQ）、3－（3，5－二叔丁基－4－羟基苯基）丙酸正十八烷醇酯（Irganox 1076）、四［甲基－β－（3，5－二叔丁基－4－羟基苯基）丙酸酯］季戊四醇酯（Irganox 1010）等［4］。酚类抗氧化剂作为环境雌激素的一类，可以在人体内蓄积。在塑料产品与食品长期接触过程中，抗氧化剂会通过不同途径迁移进入食品，带来安全隐患。欧盟标准Commission Directive 2002／72／EC及Commission Directive 2004／19／EC，我国GB 9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中都规定BHA、BHT、Irganox1076的特定迁移限量（SML）分别为30．0mg／kg、3．0mg／kg、6．0mg／kg。

（3）双酚A

双酚A（BPA）作为原料，主要被用来合成聚碳酸酯（PC）和环氧树脂等，可制成塑料（奶）瓶、幼儿用的吸口杯、食品和饮料（奶粉）罐内侧涂层等。研究表明BPA作为一种雌激素，能导致内分泌失调，威胁着胎儿和儿童的健康，能对睾丸、精子产生、雌性的生殖系统、乳房产生影响［5］［6］。世界卫生组织（WHO）数据显示，婴儿和儿童对BPA的暴露远远高于成年人，婴儿和儿童通过食品途径暴露量大的原因是饮食结构简单，主要是配方奶粉或牛奶，这些食品的BPA可能很低，但婴儿和儿童长期单一摄入，其慢性毒性值得关注。2008年，加拿大首次将双酚A列入有毒物质列表中；2011年，欧盟和中国相继规定禁止含生产化学物质双酚A的婴儿奶瓶。

（4）稳定剂

稳定剂是除增塑剂外塑料制品中用得较多的添加剂，主要有光稳定剂、热稳定剂等。光稳定剂主要有受阻胺光稳定剂、镍猝灭剂等，热稳定剂主要有铅稳定剂、有机锡稳定剂、金属皂类、有机锡等。一些含重金属的不当使用易造成包装材料重金属超标，从而危害人体健康。

2 包装印刷过程中油墨及有毒溶剂的残留物

包装印刷油墨主要由色粉、粘结树脂及溶剂组成，印刷油墨（着色）面积越大，色别越多，油墨层越厚，越影响食品的安全性。而且在印刷过程中，常需要在油墨中添加丁酮、乙酸乙酯、异丙醇、甲苯等混合溶剂来调节油墨黏度和挥发速度，以适应印刷、复合工艺的要求，这样易带来溶剂残留超标。

目前，在包装印刷行业，使用无苯油墨是发展趋势，但很多宣称无苯油墨产品里面仍有残留甲苯，而很多企业为控制生产成本使用苯类溶剂型油墨作为塑料包装材料的印刷油墨，如果缺乏严格的生产操作工艺，则包装袋中残留大量的苯类物质及其他残留溶剂。苯类物质已经被世界卫生组织确定为致癌物质，易引发癌症一类疾病，特别是血液系统疾病，如溶血性贫血、再生障碍性贫血和白血病。因此，若食品塑料包装的内层材质阻隔性较差的话，印刷油墨、残留溶剂或被包装物里的某些物质可能会相互渗透交叉污染，危及使用者的健康和安全。

3 复合包装材料使用的胶粘剂及其稀释剂的残留物

复合软包装材料是将各种塑料薄膜，用胶粘剂将它们粘接成统一整体的一种功能性材料［7］。胶粘剂的种类很多，目前使用较广泛的主要有两大类：一类是用马来酸酐改性的聚丙烯或用丙烯酸或其酯与乙烯共聚的共聚体，另一类是聚氨酯胶粘剂。我国在复合软包装材料中使用最多的胶粘剂是溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，其中绝大部分是用芳香族异氰酸酯这种单体做成的，它水解后能产生致癌物质二氨基甲苯［8］。二氨基甲苯迁移到食品中，对食用者造成危害，因此对复合食品包装材料袋中二氨基甲苯的检测是十分有必要的。各国均严格控制食品包装材料中二氨基甲苯的含量，如我国GB9683－1988规定复合包装材料中甲苯二胺限量≦0．004mg／L；欧盟法规（EU）No．10／2011［9］规定食品接触材料中包括2，4－二氨基甲苯在内的初级芳香胺的特定迁移量总和≤0．01 mg／kg（食品或食品模拟物）。

4 使用“毒包装”材料生产食品包装

我国《食品用塑料包装、容器、工具等制品生产许可审查细则》规定食品用塑料包装产品产生时，必须使用食品用原辅材料。然而，一些企业为了降低成本，用工业级的材料进行生产，有的企业甚至使用的回收料作为食品包装原料，而上述《细则》中明确规定不得使用外购回收料及受污染的原料。回收料的来源广泛，成分复杂，有的可能是医药垃圾，有的可能接触过一些废弃物，在流通回收渠道过程中可能带来新的污染；在再生加工过程中，也会加入一些增塑剂、掩盖剂等危害人体健康的物质，加大了迁移到食品中的风险性。此外，有的食品包装企业为了降低生产成本，加入大量的碳酸钙及滑石粉等无机矿物填充料，容易导致产品蒸发残渣大大超标，在盛装酸性或脂肪性食物时，易析出粘到食物上，消费者食用后易形成胆石症等。结语

食品包装被称作是“特殊食品添加剂”，在一定程度上，已经成为食品不可分割的重要组成部分。对食品塑料包装的安全性进行正确的评价和科学的管理，是食品安全生产的必然趋势，目前我国的食品包装材料产业正以迅猛的势头在飞速发展，需对其进行规范化、科学化、系统化管理，对于生产企业，需要严格控制原辅料、采用合理的工艺规范生产，确保产品质量。作为政府监管部门，应实行巡查制度，开展监抽工作，加强企业的质量意识。同时应广泛收集并密切关注跟踪国外食品包装技术法规的新变化、新要求，结合中国自身特点和现实情况制定相应的政策和措施，不断提高产品质量安全风险监管效能和科学水平。

［1］张建江；舒为群．邻苯二甲酸酯雌性生殖毒性研究进展［J］．卫生研究．2005，34（4），496－498．

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［3］邹恩广；徐用军．塑料制品加工技术［M］．北京：中国纺织出版社，2008：30－31．

［4］Gómez－Estaca，J．；López－de－Dicastillo，C．；Hernández－Munoz，P．，et al．Advances in antioxidant active food packaging［J］．Trends in Food Science＆Technology．2014，35（1），42－51．

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［7］章建浩；戴有谋；孙蓉芳．食品包装大全［M］．北京：中国轻工业出版社，2000：182．

［8］于红．食品包装袋中二氨基甲苯的测定［J］．分析实验室．2008，27（s），92－94．

［9］Commission Regulation（EU）No 10／2011 of 14 January 2011－on plastic materials and articles intended to come into contact with food．Official Journal of the European Union，2011，15（1）：1－8

Safety Risk Analysis of Harmful Substances in Food Plastic Packaging Materials

Wang Shitao Shao Weiwei Xue Nana Zhou Min Wei Rong Wang Min
（Jiangyin Product Quality Supervision and Inspection Institute）

Food plastic packaging materials is an important part of food，its safety and health has been paid more attention．In this paper，the safety risk analysis were discussed about the source and the hazard effect of harmful substances in food plastic packaging materials，which would provide reference for the effective control of food packaging quality．

Food Plastic Packaging Harmful Substances Risk Analysis