高效除草剂精恶唑禾草灵及其关键中间体的制备

赵国建

精恶唑禾草灵（（R）-2-[4-（6-氯-2-苯并恶唑氧基）苯氧基]丙酸乙酯），CAS NO.71283-80-2，又称骠马、威霸，是一种新型高效的芳氧丙酸类除草剂，可以防除一年或多年生禾本科杂草，用于大豆、棉花、油菜、甜菜、马铃薯蔬菜等田间杂草的防治，加入解毒剂时还可用于麦田的除草，而且该除草剂用量较少。其结构式如下：

1 精恶唑禾草灵的制备方法

已报道的精恶唑禾草灵的制备方法如下：（1）采用4-（6-氯苯并恶唑-2-基氧）苯酚与R-2-（4-甲基苯磺酸基）丙酸乙酯反应制备；（2）2，6—二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸乙酯或2。6-二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸及乙醇反应制备。

1.1 制备方法1

反应式如下所示：

苏朝辉等报道了以甲苯为溶剂，4-（6-氯苯并恶唑-2-基氧）苯酚搅拌下升温回流，然后滴加氢氧化钾溶液，滴加完后继续脱水l h，然后滴加R-2-（4—甲基苯磺酸基）丙酸乙酯，滴完反应l h，降温至40℃以下，水洗，得到有机层，脱去有机溶剂后，用乙醇结晶，得到类白色针状晶体，收率96%。

1.2 制备方法2

许网保等报道的精恶唑禾草灵的制备方法如下：在反应瓶中加入60gR-对羟基苯氧基丙酸乙酯、100mL二甲苯、60g碳酸钾和2g苄基三乙基溴化铵，搅拌升温至70℃，滴加50g 2，6-二氯苯并恶唑和150g二甲苯组成的溶液，滴加l h，然后升温至100℃，保温2h反应：反应结束后，水洗，有机层脱除溶剂，得到精恶唑禾草灵96.53g，旋光度99.1%，收率98.5%：反应式如下：

2 中间体2，6—二氯苯并恶唑的制备方法

精恶唑禾草灵的制备方法中，无论是以4-（6-氯苯并恶唑-2-基氧）苯酚与R-2-（4—甲基苯磺酸基）丙酸乙酯反应，还是使用2，6-二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸乙酯或2，6-二氯苯并恶唑与R-对羟基苯氧基丙酸及乙醇反应，其共同的中间体均为2，6-二氯苯并恶唑：2，6-二氯苯并恶唑的制备方法如下：

2.1 以邻氨基苯酚和尿素作原料制备

首先以邻氨基苯酚和尿素作原料制备苯并恶唑酮，收率约94%，然后苯并恶唑酮与磺酰氯反应，以邻二氯苯为溶剂，90℃反应4h，反应结束后直接进行进一步的氯化，得到目标产物2，6-二氯苯并恶唑，收率约85.9%。

2.2 以2—巯基-6-氯苯并恶唑与二（三氯甲基）碳酸酯反应

向500mL四口反应瓶中投入50 g 2-巯基-6-氯苯并恶唑和250mL甲苯及二（三氯甲基）碳酸酯（提供氯源）30g，搅拌升温至50℃，开始以0.5℃/min速度升温，每升温10℃，保温10min，当升温至105℃时，保温l h，保温反应结束后，减压蒸馏脱去溶剂，蒸干溶剂后，趁热取出，冷却结晶得2，6-二氯苯并恶唑，收率98.1%。

3 结语

精恶唑禾草灵是一种新型高效的芳氧丙酸类除草剂，用量少，毒性低，具有良好的市场前景。

（摘自《浙江化工》）endprint