安徽宁国兰花岭钨钼矿床含矿岩体的地球化学特征、LA-ICP-MS锆石U-Pb年代学研究
2015-01-19王登红杜建国王克友余有林汤金来
陈 芳, 王登红, 杜建国, 许 卫, 王克友, 余有林, 汤金来
(1.安徽省地质调查院, 安徽 合肥 230001; 2.国土资源部 成矿作用与资源评价重点实验室, 中国地质科学院 矿产资源研究所, 北京 100037)
安徽宁国兰花岭钨钼矿床含矿岩体的地球化学特征、LA-ICP-MS锆石U-Pb年代学研究
陈 芳1, 王登红2, 杜建国1, 许 卫1, 王克友1, 余有林1, 汤金来1
(1.安徽省地质调查院, 安徽 合肥 230001; 2.国土资源部 成矿作用与资源评价重点实验室, 中国地质科学院 矿产资源研究所, 北京 100037)
兰花岭钨钼矿床为皖南山区一矽卡岩型矿床, 赋矿层位主要为奥陶系印诸埠组和砚瓦山组。与成矿相关的兰花岭岩体属花岗岩, 为高钾钙碱性系列岩石, SiO2含量高, Al2O3中等, MgO较高。全碱(Na2O+K2O)含量在4.00%~7.03%之间,里特曼指数为0.51~1.92, A/NCK比值均大于1, Nb、Ta亏损, Mg#值小。稀土元素呈轻稀土富集的右倾配分模型, LREE/HREE比值和(La/Yb)N均较大, δEu异常不明显, δCe负异常较弱。微量元素地球化学研究表明大离子亲石元素(LILE)富集, 高场强元素(HFSE)总体亏损。通过LA-ICP-MS锆石U-Pb法确定地表含矿岩体的年龄为 148.17±0.94 Ma, 属燕山期晚侏罗世。这一时期也是皖南–赣北一系列大型超大型钨矿的主要成矿期, 如东源、朱溪、阳储岭、大湖塘等。岩体成因以壳源重熔为主, 侵位过程中有幔源岩浆混入。兰花岭岩体为陆内挤压加厚背景下岩浆活动的产物, 与旌德岩体属同期次岩浆活动的产物, 结合物探资料显示兰花岭岩体在深部可能与旌德岩体相连。
兰花岭岩体; LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄; 兰花岭钨钼矿床
0 引 言
兰花岭钨钼矿床位于皖南山区, 工作程度较低。2009年, 安徽省地质调查院在区内圈定了一批有价值的异常, 肯定了该区具有进一步找矿前景。然而, 兰花岭钨钼矿床的相关研究还比较薄弱(丁宁, 2012), 尤其是关于兰花岭钨钼矿的成岩成矿年代学研究尚无可靠资料, 在很大程度上制约了对兰花岭钨钼矿床成矿规律的认识以及类似矿床的找矿工作。前人报道宁国至旌德一带花岗岩的锆石U-Pb年龄为226.7 Ma(钱辉和夏军, 2010), 属晚三叠世, 然而大部分研究者(周涛发等, 2004; 王登红等, 2010, 2012; 陈芳等, 2013a)认为皖南地区与成矿关系密切的岩浆活动主要发生在晚侏罗世和早白垩世。兰花岭岩体的侵位时间到底是在印支期还是在燕山期?其形成的构造背景如何?对成矿起到什么作用?
本文对兰花岭钨钼矿床的地质特征进行了初步分析, 测定了兰花岭岩体主量元素、微量元素和稀土元素含量, 并利用LA-ICP-MS 测定了锆石 U-Pb年龄, 分析了兰花岭花岗闪长岩岩石学、地球化学、年代学和矿床形成的区域构造背景, 为该区成矿规律的研究提供了必要的资料和依据。
1 矿区地质特征
宁国兰花岭钨钼矿床位于下扬子成矿省江南隆起带东段Au-Ag-Pb-Zn-W-Mn-V-萤石成矿带(徐志刚等, 2008)。该成矿区北侧为近EW向周王断裂, 东侧为NE向宁国-绩溪断裂, 二者均为具有分划性的深大断裂, 其两侧次级断裂十分发育, 组成一系列断裂带, 兰花岭钨钼矿床即位于两大断裂夹持的江南隆起带“菱形”块体的北东端(图1)。
矿区出露的地层由老到新依次为奥陶系印渚埠组(O1y)、宁国组(O2n)、胡乐组(O2-3h)、砚瓦山组(O3y)、黄泥岗组(O3h)、长坞组(O3c)、志留系霞乡组(S1x)。其中印渚埠组和砚瓦山组与成矿关系密切。印渚埠组为青灰、浅灰色致密页岩, 该组地层主要分布于兰花岭、龙潭一带, 构成背斜核部, 地层中上部及顶部为本矿区最主要的矽卡岩型钨、钼矿化体赋存层位, 具多层矿体; 宁国组主要为灰黑色页岩,上部硅质增多。胡乐组为黑色硅质页岩。砚瓦山组为深灰色瘤状灰岩, 该组主要分布于兰花岭南部金钢坞至塘坑, 以及龙潭背斜的北西翼, 是区内背斜或向斜的翼部地层, 为区内矽卡岩钨矿(化)体的另一重要赋矿层位。黄泥岗组为黄绿色页岩, 易碎。长坞组为灰绿色页岩夹砂岩。霞乡组为页岩和少量砂岩。
图1 安徽宁国兰花岭钨钼矿床地质简图(据安徽省地质调查院, 2009修改)Fig.1 Sketch geological map of the Lanhualing tungsten-molybdenum ore deposit
矿区位于区域上太平复向斜东端之次级秦坑郎-瓦窖铺复背斜倾伏端部位, 宁国-绩溪断裂与江南断裂之间。区内褶皱发育, 主要褶皱为秦坑郎-瓦窖铺复背斜, 该复背斜由两背夹一向组成, 即兰花岭-塘坑背斜、程坑-万岭向斜和龙潭背斜。矿区断裂构造发育, 主要有NNE向、NE向及NW向三组。断层带内岩石破碎, 硅化角砾岩发育, 其性质表现为正平移或正断层。
兰花岭岩体地表略呈椭圆状, 长轴与主构造线方向一致, 出露面积约0.8 km2, 其北侧的小岩枝呈不规则状, 但其长轴方向也与主构造线一致, 出露面积0.05 km2(图1)。兰花岭岩体南部是旌德岩体,且旌德岩体的北枝与兰花岭岩体相连。旌德岩体与兰花岭岩体岩石类型均主要为中粗粒花岗闪长岩。
兰花岭花岗闪长岩体蚀变较强。区内矿化类型为热液型, 钨(钼)矿体主要产于东西岩体与奥陶系碳酸盐地层接触带的外侧, 以及兰花岭岩体内, 共圈出钨钼矿体43个, 主要矿体3个(图1)。
2 样品与分析方法
2.1 样品采集
本文用于地球化学分析的三件花岗岩样品GSY-1、GSY-2、GSY-3采自兰花岭岩体内部, 其中GSY-1为地表样, GSY-2、GSY-3为钻孔内取得。另外在兰花岭岩体北侧小岩枝采集了三件花岗岩样品GSY-4、GSY-5、GSY-6, 其中GSY-4、GSY-5为地表样, GSY-6为钻孔内取得(具体采样位置见图1)。所采样品风化后呈灰黄色、新鲜岩石呈浅灰白色,中细粒花岗结构, 局部似斑状结构、交代残余和交代假象结构。矿物成分主要为斜长石、石英、钾长石, 少量黑云母、角闪石等暗色矿物。斜长石多呈自形-半自形板柱状或粒状, 粒径一般1~3 mm, 含量50%~ 65%; 石英呈它形粒状, 粒径一般1~2 mm, 含量15%~20%; 钾长石多呈它形粒状, 粒径一般小于1 mm,肉眼难以辨认, 含量10%~15%; 黑云母多呈自形片状, 粒径一般1~3 mm不等, 含量3%~5%; 角闪石呈自形长柱状, 粒径1~3 mm, 含量小于1%, 常被绿泥石交代, 仅保留其外形。副矿物有磷灰石、锆石、磁铁矿等。蚀变矿物为石英、伊利石、高岭石、绿泥石、绢云母、黄铁矿、辉钼矿等, 粒径一般小于2 mm。
用于同位素测年的花岗闪长岩样品LH517为地表样(采样位置见图1), 呈浅灰色, 中粒花岗结构,块状构造。主要矿物成分为长石、石英和黑云母, 可见星点状黄铁矿, 石英脉发育。
2.2 分析方法
本次研究对采于兰花岭岩体内部的三件代表性花岗岩样品GSY-1、GSY-2、GSY-3进行了主量元素和微量、稀土元素含量测试。在兰花岭岩体北侧小岩枝采集的三件花岗岩样品GSY-4、GSY-5、GSY-6仅做了主量元素测试。对采于兰花岭岩体的地表样LH517进行了LA-ICP-MS锆石 U-Pb年代学分析。
样品的主量元素和微量、稀土元素分析在国土资源部合肥矿产资源监督检测中心完成。全分析样品经表面杂质清除后, 破碎研磨到200目供化学分析。主量元素采用X射线荧光光谱(XRF)方法分析完成。微量、稀土元素是利用酸溶法进行样品制备,再使用电感耦合等离子质谱仪ICP-MS进行测试。
同位素测年样品经人工破碎后, 按常规重力和磁选方法分选出锆石, 最后在双目镜下挑选, 将样品与标准锆石一起在玻璃板上用环氧树脂固定、压平、烘干、抛光、镀金, 最终制成样品靶(宋彪等, 2002)。锆石阴极发光、定年测试均在中国地质科学院矿产资源研究所国土资源部成矿作用与资源评价重点实验室完成, 其中阴极发光使用仪器为 JXA-8800R 型电子探针, 测年仪器为 Finni-gan Neptune型MC-ICPMS 及与之配套的 New WaveUP213 激光剥蚀系统。LA-ICP-MS 激光剥蚀采样采用单点剥蚀的方式, 数据处理采用 ICPMS DataCalv4.6 程序(Liu et al., 2008, 2010), 锆石年龄谐和图用Isoplot 3.0 程序获得,详细实验测试过程可参见前人相关研究(柳小明等, 2007; 侯可军等, 2009)。Plesovice 标样作为未知样品的测试两个点, 分析结果分别为338.1±8.5 Ma和337.5±6.6 Ma, 标样对应的年龄推荐值为337.1±0.4 Ma (Sláma et al., 2008), 二者误差在允许范围内, 分析结果可靠性高, 整个测试过程符合行业规范。
3 元素地球化学特征
3.1 主量元素
兰花岭花岗岩的主量元素组成见表1。所有样品在TAS分类图解中落入花岗岩和花岗闪长岩区域(图2a)。SiO2含量变化范围在67.87%~74.92%之间; Al2O3范围在12.20%~15.68%之间; 全碱(Na2O+K2O)含量在4.00%~7.03%之间, 里特曼指数为0.51~1.92; Mg#范围在20~34之间。在SiO2-K2O图解(图2b)中,样品均落在高钾钙碱性系列范围内。所有岩石样品的A/NCK值均大于1, 指示为铝饱和岩石。
表1 兰花岭岩体主量元素分析结果(% )Table 1 Major element (%) contents of the Lanhualing granite
3.2 微量、稀土元素
兰花岭岩体的稀土元素总量(ΣREE)为129.44× 10–6~156.79×10–6(表2)。稀土元素配分模式表现为LREE相对富集、HREE亏损的右倾(图3a)型。轻稀土元素和重稀土元素分馏明显, 具有较高的轻重稀土比值 (LREE/HREE=12.00~13.06)和(La/Yb)N值(19.05~22.26)。所有岩石样品都具有较弱的Eu负异常(δEu=0.74~0.77), 岩石的微量元素组成具有富集大离子亲石元素(如Ba), 亏损高场强元素(如Th、U、Y)的特征,但是这种特征不是很明显(图3b)。
图2 兰花岭花岗岩的TAS (a, 底图据Middlemost, 1994)和SiO2-K2O(b, 底图据Middlemost, 1985)图解Fig.2 TAS (a) and SiO2vs K2O (b) diagrams for the granitic rocks in the Lanhualing W-Mo ore deposit
图 3 兰花岭花岗岩稀土元素球粒陨石标准化配分曲线(a)和微量元素原始地幔标准化蛛网图(b)(标准化数据据Sun and McDonough, 1989)Fig.3 Chondrite-normalized rare earth element patterns (a) and primitive mantle-normalized trace element spider diagram (b) for the Lanhualing granite
表2 兰花岭岩体稀土元素和微量元素(×10–6)组成Table 2 Trace and REE element (×10–6) compositions of the Lanhualing granite
4 LA-ICP-MS锆石U-Pb年代学
兰花岭岩体中的锆石基本上呈典型的长柱状,结晶较完整, 大小在150~200 μm, 具典型的岩浆震荡环带(图4a)。由锆石的阴极发光图像可以看出(图4a), 所有锆石均具有清晰的内部结构。锆石中的Th/U比值可以指示锆石的成因。岩浆锆石的Th/U比值一般大于0.1, 而变质老锆石的Th/U比值一般小于0.1(Belousova et al., 2002; 吴元保和郑永飞, 2004)。兰花岭花岗岩锆石中Th/U比值均大于0.18,属典型的岩浆成因锆石, 且锆石群形态单一, 多数为岩浆活动一次结晶成因, 能用于测定其形成年龄。
本次测试了20颗锆石, 除去古老锆石及异常锆石年龄, 有效的测试数据为9个, 见表3。9颗锆石的206Pb/238U表面年龄分布在143.7±3.4 Ma~ 150.8±2.7 Ma之间, 加权平均年龄为148.17±0.94 Ma(n=9, MSWD=1.8) (图 4b)。
5 讨 论
5.1 岩石成因
从主量元素分布特征来看, 兰花岭花岗闪长岩的Mg#为20~34。Rapp et al. (1999) 认为由下地壳岩石部分熔融形成的熔体, 其Mg#小于50, 而地幔橄榄岩部分熔融的熔体具有较高的Mg#。因而, 兰花岭花岗岩的Mg#值指示其岩浆来源以壳源为主。
从微量元素分布特征来看, 兰花岭花岗岩富集Ba, 亏损Rb、Th、U、Y(中国东部扬子地台东部花岗岩的Ba、Rb、Th、U、Y平均含量分别为480× 10–6、153×10–6、16.2×10–6、3.69×10–6和28×10–6。鄢明才等, 1997), 表明花岗岩的形成与地壳有着密切联系,而不相容元素特征又表明有地幔成分的加入, 说明岩浆侵位过程中发生了壳幔混熔作用。
从稀土元素分布特征来看, 稀土元素配分模型为轻稀土富集的右倾模型, LREE/HREE比值和(La/Yb)N均较大, Eu异常不明显, Ce异常也较弱, 这些均与典型的壳源岩浆明显不同, 也显示了原始岩浆中有幔源岩浆混入。
综合以上关于该岩体主量、微量和稀土元素地球化学特征方面的分析, 可以推断兰花岭花岗岩源于地壳物质部分熔融, 同时受到地幔物质的混染。
5.2 成岩时代与构造环境
兰花岭花岗岩的成岩年龄为148.17±0.94 Ma,表明该岩体形成于燕山早期, 是晚侏罗世岩浆活动的产物, 不是前人报道的晚三叠世(钱辉和夏军, 2010)。另外在测年数据中也出现如739.8 Ma、605.7 Ma、821.1 Ma 这样的年龄数据, 可能代表了岩体在熔融和结晶过程中捕获了古老的围岩, 显示该区存在有新元古代的基底信息, 即存在晋宁期构造岩浆活动的记录, 而晋宁期的岩浆活动在皖南、赣东北和浙西等地是比较普遍的, 也被看作是钦杭构造-成矿带存在的重要依据(杨明桂等, 2015)。
对比分析皖南地区部分岩体的高精度锆石U-Pb测年数据(表4)可见, 皖南地区与成矿关系密切的岩浆活动发生在燕山期, 且集中在135~152 Ma (晚侏罗世)和125~135 Ma(早白垩世), 未发现有晚三叠世岩浆活动的记录。
皖南地区燕山期岩浆活动主要分为两期, 对应晚侏罗世花岗闪长岩、早白垩世的二长花岗岩和碱性花岗岩, 其形成于陆内挤压加厚和拆沉减薄两种构造动力学背景(杜建国等, 2003; 袁峰等, 2005; 陈芳等, 2013)。本次研究获得的兰花岭岩体锆石U-Pb年龄为148.17±0.94 Ma, 为晚侏罗世陆内挤压加厚背景下岩浆活动的产物。
安徽省地质调查院(2009)在兰花岭矿区做了普查工作, 通过对航磁资料分析, 推测其深部与旌德岩基相连。张俊杰等(2012)对旌德岩体及岩体内部的暗色包体均进行了LA-ICP-MS锆石U-Pb测年, 得到采自旌德岩体的花岗闪长岩与其内部暗色包体的年龄分别为 139.7±1.3 Ma 和 142.3±1.7 Ma。本文通过LA-ICP-MS锆石U-Pb测年获得兰花岭花岗(闪长)岩的成岩年龄148.17±0.94 Ma, 与旌德岩体同属晚侏罗世岩浆活动的产物, 这与物探资料共同佐证了兰花岭岩体在深部可能与旌德岩体相连, 因而在旌德岩体附近值得寻找跟兰花岭钨钼矿类似成因的矽卡岩型矿床。
表3 兰花岭花岗岩LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄分析结果Table 3 LA-ICP-MS zircon U-Pb resutls of the Lanhualing granite
图4 兰花岭花岗岩样品部分锆石阴极发光(CL)图像(a)锆石 U-Pb年龄谐和图(b)Fig.4 Cathodoluminescence images and sampling position of part of zircons(a) and U-Pb concordia diagram of representative zircons (b) from the Lanhualing granite
近年来深部找矿的实践表明, 两个岩体(尤其是一大一小)之间深部相连的部位往往是有利的找矿部位, 而晚侏罗世的岩体在皖南又是成矿期岩体,如与祁门县东源大型钨矿有关的东源岩体也形成于这一时期(表4)。位于邻区、赣东北的朱溪超大型(有可能是目前中国最大的钨矿)、阳储岭大型钨矿以及赣西北的大湖塘、浒坑等大型、超大型钨矿也主要形成于晚侏罗世(王登红等, 2014)。因此, 对皖南兰花岭岩体时代的测定, 对于分析该地区的找矿前景具有现实意义。
表4 皖南地区部分岩体最近数年的锆石U-Pb同位素年龄Table 4 The zircon U-Pb isotopic ages of the granitic intrusions in south of Anhui province
6 结 论
(1) 兰花岭岩体在TAS和SiO2-K2O分类图解中,主要落入花岗岩和花岗闪长岩区域, 为高钾钙碱性系列岩石,
兰花岭花岗岩源于地壳物质部分熔融, 同时受到地幔物质的混染。
(2) 兰花岭岩体的LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄为 148.17±0.94 Ma, 为晚侏罗世陆内挤压加厚背景下岩浆活动的产物。兰花岭岩体与旌德岩体属同期次岩浆活动的产物, 结合物探资料显示兰花岭岩体在深部可能与旌德岩体相连, 因而在旌德岩体附近值得寻找跟兰花岭钨钼矿类似成因的矽卡岩型矿床。
致谢: 感谢审稿专家在论文修改过程中提出的宝贵意见。
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CHEN Fang1, WANG Denghong2, DU Jianguo1, XU Wei1, WANG Keyou1, YU Youlin1and TANG Jinlai1
(1. Geological Survey of Anhui Province, Hefei 230001, Anhui, China; 2. MLR Key Laboratory of Metallogeny and Mineral Resource Assessment, Institute of Mineral Resources, Chinese Academy of Geological Sciences, Beijing 100037, China)
The Lanhualing tungsten-molybdenum deposit is a skarn-type deposit located in Ningguo county, Anhui province. This deposit is mainly hosted in the Yinzhubu Formation and the Yanwashan Formation of Ordovician, and genetically related to the Lanhualing granite. The Lanhualing granite belongs to high-K calc-alkaline series with high alkali (Na2O+K2O=4.00%–7.03%), SiO2(67.87%–74.92%) and MgO (0.62%–1.23%) contents. The granitic rocks show right-dipping chondrite normalized REE patterns with weak δEu anomalies. The granitic rocks are relatively enriched in large ion lithophile elements (LILE) and depleted in high field strength elements (HFSE). The ore-bearing granite was dated at 148.17±0.94 Ma by LA-ICP-MS zircon U-Pb method. The late Yanshanian is the main tungsten mineralization epoch in the South Anhui-north Jiangxi area; and indeed, the Dongyuan, Zhuxi, Yangchuling, Dahutang and other large and super-large tungsten deposits were formed in this period. Geochemical Characteristics of the Lanhualing granite indicate a crustal source but with mantle input under tectonic regime of compression thickening.
Lanhualing rock body; LA-ICP-MS zircon U-Pb; Lanhualing tungsten-molybdenum deposit
P595; P597
A
1001-1552(2015)02-0369-010
2013-05-08; 改回日期: 2013-09-04
项目资助: 安徽省矿产资源潜力评价项目(编号: 1212010881616)、安徽省重要金属成矿区带与邻区成矿地质条件对比研究项目(编号: 2010-g-14)资助成果。
陈芳(1979–), 女, 博士, 矿物学、岩石学、矿床学专业。Email: chenfang0929@163.com
王登红(1967–), 男, 研究员, 博士生导师, 主要从事矿床地质研究。Email: wangdenghong@sina.com