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玉米中乙草胺和莠去津残留量GC—MS/MS分析法的建立

2015-01-15白小军吴燕牛艳赵子丹王晓菁

江苏农业科学 2014年11期
关键词:乙草胺残留量玉米

白小军+吴燕+牛艳+赵子丹+王晓菁

摘要:为准确分析玉米中乙草胺、莠去津的残留量,建立试样用乙酸乙酯-石油醚(1∶1,V/V)提取、弗罗里硅土柱净化、正己烷定容后,通过GC-MS/MS(EI源)测定,采用面积外标法定量检测。结果表明,乙草胺平均回收率为75.1%~87.3%,相对标准偏差为1.7%~8.5%;莠去津平均回收率为73.5%~80.5%,相对标准偏差为1.9%~5.6%;方法快速准确。

关键词:玉米;乙草胺;莠去津;残留量;气质联用仪;优化测定方法

中图分类号:TQ450.2+63文献标志码:A文章编号:1002-1302(2014)11-0334-03

乙草胺是一种选择性芽前处理除草剂,属内吸性农药,施药后经单子叶植物的胚芽鞘或双子叶植物的下胚轴吸收后向上传导,通过阻碍蛋白质合成而抑制细胞生长,使杂草幼芽、幼根生长停止,进而死亡,用于防治一年生禾本科杂草和部分小粒种子的阔叶杂草。莠去津是一种选择性苗前、苗后封闭性除草剂,属内吸性农药,施药后被植物根部吸收,然后在植物体内传导,抑制杂草的光合作用,导致枯死,用于防治一年生禾本科杂草和阔叶杂草。乙草胺和莠去津均为我国运用较广泛的除草剂,为了全面评价乙草胺、莠去津2种农药的环境效应,指导其科学合理使用,开发乙草胺、莠去津的残留分析方法显得十分重要[1-2]。目前,国内外分析方法主要有GC-NPD、GC-ECD、GC/MS、HPLC、LC/MS测定莠去津残留量[3-8],GC-ECD、GC/MS测定乙草胺残留量[9-13],然而对于玉米中乙草胺、莠去津残留量用GC-MS/MS同时测定还未见报道。本研究建立了以乙酸乙酯/石油醚为提取剂,经硅镁型固相柱净化,采用GC-MS/MS(EI源)测定玉米中乙草胺和莠去津残留量的分析方法,与现有方法相比,操作简单快速、测定准确、精密度高。

1材料与方法

1.1试剂与材料

乙酸乙酯、石油醚(分析纯,天津市光复精细化工研究所),丙酮、正己烷(色谱纯,美国Fisher公司),Florisil固相柱(6cc/1g,美国Agilent公司),乙草胺标准品(纯度为98.5%,德国Dr.),莠去津标准品(100mg/L,国家标准物质中心)。

1.2仪器设备

ThermoTSQQuantumGC气质联用仪(EI源,美国Thermo公司),电子天平(精度0.01g,PL202-L型,瑞士梅特勒-托利多仪器有限公司),匀浆机(T18basic型,德国IKA公司),旋转蒸发器(R-215型,瑞士步琪有限公司),离心机(TD-40L,上海安亭科学仪器有限公司)。

1.3样品制备

玉米籽粒用高速粉碎机粉碎,于-20℃低温保存。

1.4样品分析

称取试样10.00g于100mL离心管,加入15.0mL水,浸泡30min,加入乙酸乙酯/石油醚(1∶1,V/V)40mL,在匀浆机中高速匀浆2min,盖上盖子,放入离心机,4000r/min离心5min,吸取乙腈液10.0mL,旋转蒸发仪上浓缩干,加入2.0mL丙酮-石油醚(5∶95,V/V)溶解残渣。用5.0mL丙酮-石油醚(5∶95,V/V)预淋洗Florisil小柱,待液面近干时,将溶解液加入Florisil小柱,并用10.0mL丙酮-石油醚(5∶95,V/V)洗脱,洗脱液浓缩干,5.0mL正己烷定容,待测。

1.5色谱条件

采用DB-5MSUI色谱柱(0.25mm×30mm,0.25μm,Agilent公司);扫描方式SRM;灯丝电流30μA;进样口温度250℃;辅助传输线温度280℃;柱温:初始温度60℃,保持1min,以25℃/min速率升到160℃,再以10℃/min的速率升到280℃,保持6min。载气:氦气1.2mL/min,不分流进样。扫描离子对见表1。

按照上述色谱条件,对标准工作液和样品等体积进样,用外标法定量。标准色谱图见图1。

2结果与分析

2.1标准工作曲线

准确称取乙草胺标准品0.0508g于50mL容量瓶中,用正己烷定容,得1000mg/L乙草胺标准溶液母液。用上述乙草胺标准母液和100mg/L莠去津标准液稀释配制成10mg/L的混合标准溶液。将上述混合标准溶液用正己烷稀释成

0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的标准工作液,在色谱条件下测定。乙草胺、莠去津标准溶液质量浓度与相对应的峰面积呈现良好的线性关系,乙草胺的回归曲线为y=326.661x+1451.15,r=0.9998(n=6);莠去津的回归曲线为y=3899.65x+17808.6,r=0.9998(n=6)(图2、图3)。

2.2回收率和精确度

向空白的玉米试样中添加乙草胺、莠去津农药标准液,添加质量浓度为0.02、0.05、0.20mg/L3个水平,静置30min后进行测定,同时测定玉米空白试样,每个添加质量浓度水平做5个重复。结果表明,乙草胺添加回收率为75.1%~87.3%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~8.5%;莠去津添加回收率为73.5%~80.5%,相对标准偏差为1.9%~5.6%,回收率、精密度符合检测要求。具体数据见表2、图4、图5。

3小结与讨论

本研究建立了玉米中乙草胺、莠去津残留量的前处理方法和GC-MS/MS同时检测2种农药的方法,并对方法的回收率、精密度进行了探讨,比现有的气相色谱分析方法及气相色谱-质谱方法测定单一农药更加高效、快速。玉米中3个添加浓度水平的乙草胺回收率为75.1%~87.3%,测定的相对标准偏差为2.4%~10.6%;莠去津回收率为73.5%~80.5%,测定的相对标准偏差为1.9%~5.6%,表明方法的精密度和准确性较好,符合农药残留分析的要求[14]。endprint

参考文献:

[1]聂果,吴春先,高立明,等.莠去津的生态毒理学及其环境行为学研究进展[J].现代农药,2007,6(4):32-37,54.

[2]苏少泉.莠去津特性与使用中的问题[J].农药研究与应用,2010,14(3):1-5.

[3]朱莉萍,董静,孙军,等.分散型固相萃取-气相色谱法测定蔬菜及其制品中灭线磷、嘧酶胺、莠去津、氟硅唑、噻嗪酮、异丙威残留量[J].分析试验室,2008,27(8):79-82.

[4]李卫建,聂志强,蔡彦明,等.气相色谱法同时测定土壤中13种三嗪类除草剂残留量的方法研究[J].农业环境科学学报,2009,28(1):211-215.

[5]刘健明,莫婉湫,陈明.柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威[J].理化检验:化学分册,2011,47(5):580-582.

[6]贺小敏,葛洪波,李爱民,等.固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹、甲萘威和阿特拉津[J].环境监测管理与技术,2011,23(4):46-48.

[7]马婧玮,李萌,马欢,等.SPE净化-GC(NPD)测定土壤及玉米中莠去津残留量[J].分析试验室,2011,30(7):75-78.

[8]栾燕,汤先伟,王璟,等.环境样品中乙草胺和莠去津的气相色谱-质谱测定法[J].环境与健康杂志,2005,22(4):294-295.

[9]孙爱玲,刘雪,赵汝松,等.固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中的除草剂乙草胺[J].光谱实验室,2003,20(6):842-844.

[10]冯慧敏,武叶叶,何红波,等.内标法测定土壤中乙草胺残留的气相色谱法研究[J].环境科学与技术,2007,30(12):32-34.

[11]藏小丹,牟光庆.气相色谱法同时测定大豆中多种除草剂的残留[J].食品研究与开发,2010,31(3):132-134.

[12]苏明明,张旭东,那晗,等.凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用快速测定大豆中克百威、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、氟乐灵的残留量[J].质谱学报,2012,33(1):37-41.

[13]吴长付,王冬兰,沈燕,等.小麦和土壤中2甲4氯异辛酯残留的气相色谱-质谱分析[J].江苏农业科学,2013,40(3):275-277.

[14]李本昌,乞永艳,全国农药残留试验研究协作组.农药残留量实用检测方法手册:第二卷[M].北京:化学工业出版社,2001:28-31.endprint

参考文献:

[1]聂果,吴春先,高立明,等.莠去津的生态毒理学及其环境行为学研究进展[J].现代农药,2007,6(4):32-37,54.

[2]苏少泉.莠去津特性与使用中的问题[J].农药研究与应用,2010,14(3):1-5.

[3]朱莉萍,董静,孙军,等.分散型固相萃取-气相色谱法测定蔬菜及其制品中灭线磷、嘧酶胺、莠去津、氟硅唑、噻嗪酮、异丙威残留量[J].分析试验室,2008,27(8):79-82.

[4]李卫建,聂志强,蔡彦明,等.气相色谱法同时测定土壤中13种三嗪类除草剂残留量的方法研究[J].农业环境科学学报,2009,28(1):211-215.

[5]刘健明,莫婉湫,陈明.柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威[J].理化检验:化学分册,2011,47(5):580-582.

[6]贺小敏,葛洪波,李爱民,等.固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹、甲萘威和阿特拉津[J].环境监测管理与技术,2011,23(4):46-48.

[7]马婧玮,李萌,马欢,等.SPE净化-GC(NPD)测定土壤及玉米中莠去津残留量[J].分析试验室,2011,30(7):75-78.

[8]栾燕,汤先伟,王璟,等.环境样品中乙草胺和莠去津的气相色谱-质谱测定法[J].环境与健康杂志,2005,22(4):294-295.

[9]孙爱玲,刘雪,赵汝松,等.固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中的除草剂乙草胺[J].光谱实验室,2003,20(6):842-844.

[10]冯慧敏,武叶叶,何红波,等.内标法测定土壤中乙草胺残留的气相色谱法研究[J].环境科学与技术,2007,30(12):32-34.

[11]藏小丹,牟光庆.气相色谱法同时测定大豆中多种除草剂的残留[J].食品研究与开发,2010,31(3):132-134.

[12]苏明明,张旭东,那晗,等.凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用快速测定大豆中克百威、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、氟乐灵的残留量[J].质谱学报,2012,33(1):37-41.

[13]吴长付,王冬兰,沈燕,等.小麦和土壤中2甲4氯异辛酯残留的气相色谱-质谱分析[J].江苏农业科学,2013,40(3):275-277.

[14]李本昌,乞永艳,全国农药残留试验研究协作组.农药残留量实用检测方法手册:第二卷[M].北京:化学工业出版社,2001:28-31.endprint

参考文献:

[1]聂果,吴春先,高立明,等.莠去津的生态毒理学及其环境行为学研究进展[J].现代农药,2007,6(4):32-37,54.

[2]苏少泉.莠去津特性与使用中的问题[J].农药研究与应用,2010,14(3):1-5.

[3]朱莉萍,董静,孙军,等.分散型固相萃取-气相色谱法测定蔬菜及其制品中灭线磷、嘧酶胺、莠去津、氟硅唑、噻嗪酮、异丙威残留量[J].分析试验室,2008,27(8):79-82.

[4]李卫建,聂志强,蔡彦明,等.气相色谱法同时测定土壤中13种三嗪类除草剂残留量的方法研究[J].农业环境科学学报,2009,28(1):211-215.

[5]刘健明,莫婉湫,陈明.柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威[J].理化检验:化学分册,2011,47(5):580-582.

[6]贺小敏,葛洪波,李爱民,等.固相萃取-高效液相色谱法测定水中呋喃丹、甲萘威和阿特拉津[J].环境监测管理与技术,2011,23(4):46-48.

[7]马婧玮,李萌,马欢,等.SPE净化-GC(NPD)测定土壤及玉米中莠去津残留量[J].分析试验室,2011,30(7):75-78.

[8]栾燕,汤先伟,王璟,等.环境样品中乙草胺和莠去津的气相色谱-质谱测定法[J].环境与健康杂志,2005,22(4):294-295.

[9]孙爱玲,刘雪,赵汝松,等.固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中的除草剂乙草胺[J].光谱实验室,2003,20(6):842-844.

[10]冯慧敏,武叶叶,何红波,等.内标法测定土壤中乙草胺残留的气相色谱法研究[J].环境科学与技术,2007,30(12):32-34.

[11]藏小丹,牟光庆.气相色谱法同时测定大豆中多种除草剂的残留[J].食品研究与开发,2010,31(3):132-134.

[12]苏明明,张旭东,那晗,等.凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用快速测定大豆中克百威、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、氟乐灵的残留量[J].质谱学报,2012,33(1):37-41.

[13]吴长付,王冬兰,沈燕,等.小麦和土壤中2甲4氯异辛酯残留的气相色谱-质谱分析[J].江苏农业科学,2013,40(3):275-277.

[14]李本昌,乞永艳,全国农药残留试验研究协作组.农药残留量实用检测方法手册:第二卷[M].北京:化学工业出版社,2001:28-31.endprint

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