玉米中乙草胺和莠去津残留量GC—MS/MS分析法的建立

白小军+吴燕+牛艳+赵子丹+王晓菁

摘要：为准确分析玉米中乙草胺、莠去津的残留量，建立试样用乙酸乙酯-石油醚（1∶1，V/V）提取、弗罗里硅土柱净化、正己烷定容后，通过GC-MS/MS（EI源）测定，采用面积外标法定量检测。结果表明，乙草胺平均回收率为75.1%～87.3%，相对标准偏差为1.7%～8.5%；莠去津平均回收率为73.5%～80.5%，相对标准偏差为1.9%～5.6%；方法快速准确。

关键词：玉米；乙草胺；莠去津；残留量；气质联用仪；优化测定方法

中图分类号：TQ450.2+63文献标志码：A文章编号：1002-1302（2014）11-0334-03

乙草胺是一种选择性芽前处理除草剂，属内吸性农药，施药后经单子叶植物的胚芽鞘或双子叶植物的下胚轴吸收后向上传导，通过阻碍蛋白质合成而抑制细胞生长，使杂草幼芽、幼根生长停止，进而死亡，用于防治一年生禾本科杂草和部分小粒种子的阔叶杂草。莠去津是一种选择性苗前、苗后封闭性除草剂，属内吸性农药，施药后被植物根部吸收，然后在植物体内传导，抑制杂草的光合作用，导致枯死，用于防治一年生禾本科杂草和阔叶杂草。乙草胺和莠去津均为我国运用较广泛的除草剂，为了全面评价乙草胺、莠去津2种农药的环境效应，指导其科学合理使用，开发乙草胺、莠去津的残留分析方法显得十分重要[1-2]。目前，国内外分析方法主要有GC-NPD、GC-ECD、GC/MS、HPLC、LC/MS测定莠去津残留量[3-8]，GC-ECD、GC/MS测定乙草胺残留量[9-13]，然而对于玉米中乙草胺、莠去津残留量用GC-MS/MS同时测定还未见报道。本研究建立了以乙酸乙酯/石油醚为提取剂，经硅镁型固相柱净化，采用GC-MS/MS（EI源）测定玉米中乙草胺和莠去津残留量的分析方法，与现有方法相比，操作简单快速、测定准确、精密度高。

1材料与方法

1.1试剂与材料

乙酸乙酯、石油醚（分析纯，天津市光复精细化工研究所），丙酮、正己烷（色谱纯，美国Fisher公司），Florisil固相柱（6cc/1g，美国Agilent公司），乙草胺标准品（纯度为98.5%，德国Dr.），莠去津标准品（100mg/L，国家标准物质中心）。

1.2仪器设备

ThermoTSQQuantumGC气质联用仪（EI源，美国Thermo公司），电子天平（精度0.01g，PL202-L型，瑞士梅特勒-托利多仪器有限公司），匀浆机（T18basic型，德国IKA公司），旋转蒸发器（R-215型，瑞士步琪有限公司），离心机（TD-40L，上海安亭科学仪器有限公司）。

1.3样品制备

玉米籽粒用高速粉碎机粉碎，于-20℃低温保存。

1.4样品分析

称取试样10.00g于100mL离心管，加入15.0mL水，浸泡30min，加入乙酸乙酯/石油醚（1∶1，V/V）40mL，在匀浆机中高速匀浆2min，盖上盖子，放入离心机，4000r/min离心5min，吸取乙腈液10.0mL，旋转蒸发仪上浓缩干，加入2.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）溶解残渣。用5.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）预淋洗Florisil小柱，待液面近干时，将溶解液加入Florisil小柱，并用10.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）洗脱，洗脱液浓缩干，5.0mL正己烷定容，待测。

1.5色谱条件

采用DB-5MSUI色谱柱（0.25mm×30mm，0.25μm，Agilent公司）；扫描方式SRM；灯丝电流30μA；进样口温度250℃；辅助传输线温度280℃；柱温：初始温度60℃，保持1min，以25℃/min速率升到160℃，再以10℃/min的速率升到280℃，保持6min。载气：氦气1.2mL/min，不分流进样。扫描离子对见表1。

按照上述色谱条件，对标准工作液和样品等体积进样，用外标法定量。标准色谱图见图1。

2结果与分析

2.1标准工作曲线

准确称取乙草胺标准品0.0508g于50mL容量瓶中，用正己烷定容，得1000mg/L乙草胺标准溶液母液。用上述乙草胺标准母液和100mg/L莠去津标准液稀释配制成10mg/L的混合标准溶液。将上述混合标准溶液用正己烷稀释成

0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的标准工作液，在色谱条件下测定。乙草胺、莠去津标准溶液质量浓度与相对应的峰面积呈现良好的线性关系，乙草胺的回归曲线为y=326.661x+1451.15，r=0.9998（n=6）；莠去津的回归曲线为y=3899.65x+17808.6，r=0.9998（n=6）（图2、图3）。

2.2回收率和精确度

向空白的玉米试样中添加乙草胺、莠去津农药标准液，添加质量浓度为0.02、0.05、0.20mg/L3个水平，静置30min后进行测定，同时测定玉米空白试样，每个添加质量浓度水平做5个重复。结果表明，乙草胺添加回收率为75.1%～87.3%，相对标准偏差（RSD）为1.7%～8.5%；莠去津添加回收率为73.5%～80.5%，相对标准偏差为1.9%～5.6%，回收率、精密度符合检测要求。具体数据见表2、图4、图5。

3小结与讨论

本研究建立了玉米中乙草胺、莠去津残留量的前处理方法和GC-MS/MS同时检测2种农药的方法，并对方法的回收率、精密度进行了探讨，比现有的气相色谱分析方法及气相色谱-质谱方法测定单一农药更加高效、快速。玉米中3个添加浓度水平的乙草胺回收率为75.1%～87.3%，测定的相对标准偏差为2.4%～10.6%；莠去津回收率为73.5%～80.5%，测定的相对标准偏差为1.9%～5.6%，表明方法的精密度和准确性较好，符合农药残留分析的要求[14]。endprint

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