金橘果皮中微量元素铜与锰含量的测定

王秀蓉，罗椿梅，邓丽，吕瑞

（绵阳师范学院化学与化学工程学院，四川绵阳621000）

金橘别名金柑、金枣，有很好的食用价值和药用价值[1]，含有人体必需的8种氨基酸和多种微量元素[2]。现代医学研究表明，微量元素是人体的重要组成部分，参与人体许多生化反应，是维持生命活动不可缺少的物质[3]。目前用于微量元素的检测方法主要有分子光谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、电化学分析法等[4]。其中火焰原子吸收光谱法具有适用范围广、准确度高等优点，在各种微量元素分析中得到了较广泛的应用[5-9]。目前，金橘果皮研制利口酒[10]、制作果皮饮料[11]、提取精油[12]等的研究已见报道，但对金橘果皮中Cu、Mn微量元素的测定还鲜见文献报道。该试验采用湿法处理样品，火焰原子吸收光谱法测定金橘果皮中Cu、Mn微量元素的含量，为金橘的进一步研究提供参考数据。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 供试金橘。试验材料金橘采购于四川省绵阳市沃尔玛超市。

1.1.2 试剂。HNO3（GR）、HClO4（GR）、30%H2O2（GR）、纯金属铜粉、锰粉均购于成都市科龙化工试剂厂；一、二次蒸馏水。

1.1.3 仪器。TAS-990型原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；Cu、Mn空心阴极灯（北京瑞利普光电器厂）；小型高速不锈钢粉碎机（WB-100北京维博创机械设备有限公司）；AUY万分之一分析天平（上海精密科学仪器有限公司）；KJ-B型无油气体压缩机（天津市利迈豪工贸有限公司）；611VF型超纯水器（德国赛多利斯公司）。

1.2 方法

1.2.1 标准储备液的配制。Cu、Fe标准储备液均由纯度≥99.99%纯金属配制，浓度均为1.000×106μg/L，使用时根据需要逐级稀释到所需浓度。

铜、锰元素标准溶液：将铜、锰元素的标准储备液用体积分数1%稀硝酸溶液逐级稀释至所需浓度。

1.2.2 样品处理。金橘剥皮后，将果皮依次用一、二次蒸馏水各清洗数次至洗净，置于表面皿中在烘箱里105℃烘干，粉碎，过100目筛，用自封袋装好置于干燥器中备用。

样品处理：准称样品0.500 0 g于100 mL小烧杯中，加HNO3-HClO4（4+1）的混合酸20 mL，盖表面皿，浸泡过夜，在电热板上低温消解，保持样品微沸，待清澈后加适量30%H2O2至溶液无色透明，取下冷却，用1%稀HNO3冲洗表面皿及烧杯内壁，定容于25 mL比色管中，同时进行样品加标试验。

2 结果与分析

2.1 仪器工作条件

Cu、Mn元素含量测定采用经优化的仪器工作条件（表 1）。

表1 火焰原子吸收光谱法测定的工作条件

2.2 标准曲线

Cu、Mn元素含量采用标准曲线法测定，结果见表2。

表2 线性回归方程和相关系数

由表2可知，采用HNO3和HClO4（4+1）消解样品，火焰原子吸收光谱法对金橘果皮中Cu、Mn的含量进行测定，相关系数分别达到0.997 0与0.999 5，说明方程相关性良好，可用于元素含量的线性回归。

2.3 精密度、准确度试验

为了考察方法的准确度，按照前述样品处理条件，对金橘果皮样品进行加标回收试验，结果见表3。

表3 金橘果皮中Cu、M n元素回收率的测定

由表3的测定结果可知，火焰原子吸收光谱法测定金橘果皮中的铜锰元素含量，RSD小于1.62%，加标回收率在98.0%～105.0%，说明该方法测定金橘皮中的Cu、Mn元素含量准确，精密度高。

2.4 样品测定

按试验方法处理样品，用火焰原子吸收光谱法进行测定，结果发现，金橘果皮中的Cu、Mn元素含量的大小关系为：Mn＞Cu，分别为12.547、4.993μg/g。

3 结论与讨论

（1）现代药理学证明，微量元素Cu、Mn在人体中含量虽少，却是体内不可缺少的。人体摄入的铜参与神经肽的修饰、细胞产能、自由基解毒、离子平衡、血液凝集、黑色素形成、结缔组织交联、儿茶酚胺代谢和毛发生成等代谢过程；除此之外，铜还是骨化作用、红白细胞生成、免疫机能和胆固醇代谢所必需的营养物质[13-15]；锰在蛋白质、DNA、RNA合成中发挥作用，是丙酮酸脱羧酶的组成成分，参与体内氧化还原过程，也是许多酶系统的重要活化剂，促进生长发育，在清除超氧化物、增强机体免疫功能方面产生影响，可以有效清除自由基[16]。微量元素在增强人体免疫功能方面具有重要作用，若匮乏则会引起机体生理功能失调，导致一系列的疾病[17]。预防和补充微量元素的缺乏有多种途径，其中食疗是一种有效的方法。

（2）试验结果表明，金橘果皮中均含有与人体健康密切相关的Cu和Mn元素，其含量分别为4.993、12.547 μg/g。而常见的苹果中微量元素Cu的含量为0.918 μg/g，Mn 的含量为 0.688 μg/g；香蕉中的微量元素 Cu的含量为 0.313 μg/g，Mn的含量为 2.191 μg/g；梨的微量元素Cu的含量为0.010 μg/g，Mn的含量为0.780 μg/g；橙子的微量元素Cu的含量为0.483 μg/g，Mn 的含量为 0.539 μg/g[18]，都远比金橘果皮中的含量低。由此可见，有必要研究金橘果皮的价值。该试验的回收率在98.0%～105.0%，RSD均小于1.62%，该结果为金橘价值的进一步研究提供相关微量元素的参考数据。对金橘进行药理研究及药用化学成分分析，开发金橘保健品及生物制药深加工产品。进一步优化金橘食品加工技术，开发金橘果茶、果酱、果冻等新型产品，也是金橘应用中很有前景的方向之一。金橘作为观赏果树、食用水果及传统加工食品的传统应用价值，分析了有关金橘医用开发、精油提炼和果品饮料研制的研究现状，并对金橘的开发前景进行了展望。

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