塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量调查

杨勇卿

山西省浑源县卫生局卫生监督所，山西 浑源 037400

邻苯二甲酸酯 (Phthalates)，又称之为酞酸酯，品种众多，统称为邻苯二甲基酯类，将其添加到塑料中，可以增强塑料的透明度、耐用性、使用寿命以及弹性等。常用于塑料工业中的增塑剂、软化剂以及可塑剂，同时也应用于玩具、食品包装、医用血袋、润滑油、个人护理产品以及乙烯地板等。但是其具有一定的毒性，作用于动物和人体后，会造成致癌、致畸、致突变，对人类健康造成极大威胁。本次研究测定了320个批次不同材质的塑料食品包装中的16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量，以期能够了解塑料食品包装中的邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量以及卫生安全状况，同时也有助于了解食品包装中的邻苯二甲酸酯类塑化剂向食品中迁移的可能性，做好相关预防工作。

1 资料与方法

1.1 材料来源 参照2012年国家有关规定，笔者所在单位采用分层抽样的方法对我县不同地区的超市、餐饮行业及食品包装生产企业进行抽样调查，共采样320个批次的不同材质的塑料食品包装，其中有80批是由聚氯乙烯材质制成，包括软质聚氯乙烯以及硬质聚氯乙烯。100批是由复合材质制成，主要是纸塑复合、塑料复合以及铝塑复合等。140例是由其它材质制成。主要包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙乙烯、聚碳酸酯以及聚对苯二甲酸乙二醇酯等。

1.2 仪器与试剂。

1.2.1 仪器 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS);旋涡混合器;离心机。

1.2.2 对照品 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP)、邻苯二甲酸二乙酯 (DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)、邻苯二甲酸二 (2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二 (4-甲基 -2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二 (2-乙氧基)乙酯 (DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯 (DPP)、邻苯二甲酸二己酯 (DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二 (2-丁氧基)乙酯 (DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP)、邻苯二甲酸二 (2-乙基)己酯 (DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)对照品，纯度＞99.0%。

1.2.3 色谱-质谱条件 应用HP-5MS石英毛细管柱进行样品的检测，石英毛细管柱的标准为30m×0.25mm(i.d.) ×0.25μm;载气纯度 ＞99.999%的高纯氦;载气过程中采取恒流模式，让流速保持在1mL/min;应用程序将石英毛细管柱进行升温，设定初始温度为60℃，保持1min，之后以20℃/min的速度持续升温至220℃，保持1min后，再次以5℃/min的速度持续升温至280保持1min;进样口温度设定为220℃;色谱-质谱接口处的温度设置为280℃;电离能量70 eV，电离方式为EI;不分流进样，溶剂延迟5min，进样量 1μg［1］。

1.3 检测方法 将16种邻苯二甲酸酯类标准品用正己烷配制成100mg/mL的混合储备液，放置于4℃冰箱中以避光保存。于塞锥形瓶中精确称取试样0.20g，加入5ml水并涡旋混匀，再次准确加入10ml正己烷，1min涡旋混匀，超声提取20min，之后在离心机上以12000r/min的速度离心10min，得到上清液，进行气相色谱 -质谱 (GC-MS)分析［2］。

2 结果

320 批塑料包装袋中，其中有80批是由聚氯乙烯材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量96.3%，小于法定限制量;有100批是由复合材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%，小于法定限制量;有140例是由其它材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%，小于法定限制量。在检出的邻苯二甲酸二 (2-乙基)巳酯所占比例最大，具体结果如下所示。

2.1 聚氯乙烯中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量 本次研究中共调查了80批聚氯乙烯材质所制的塑料食品包装，包括软质PVC制品，分别为20批次的保鲜膜，10批次的塑料膜，10批次的饼干托盘，10批次的胶垫，10批次的水龙头分流管以及20批次的硬质PVC制品包装盒，经过气象色谱-质谱法检测，共检出8批次产品中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量超标，具体结果见表1。

2.2 复合材质塑料中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量 本次研究中共调查了100批复合材质所制的塑料食品包装，包括纸塑复合制品，为30批次的纸杯、方便面碗;塑料复合制品，为30批次的食品包装膜、袋、瓶;铝塑复合制品，为40批次的食品包装膜、袋，经过气象色谱-质谱法检测，均未检出邻苯二甲酸酯类塑化剂，合格率达到100%。

表1 80批聚氯乙烯材质塑料包装袋的邻苯二甲酸酯类塑化剂含量

2.3 其它材质塑料的邻苯二甲酸酯类塑化剂含量 本次研究中共调查了140批其它材质所制的塑料食品包装，主要包括30批次的聚乙烯;30批次的聚丙烯，30批次的聚丙乙烯，30批次的聚碳酸酯，20批次的聚对苯二甲酸乙二醇酯。经过气象色谱-质谱法检测，均未检出邻苯二甲酸酯类塑化剂，合格率达到100%。

3 讨论

邻苯二甲酸酯 (phthalates，PAEs)也称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇通过醇解反应所得的产物，一般被用于软化作用的一类化合物的总称。从20世纪40年代起对邻苯二甲酸酯进行研究，但是特殊毒性的研究发展较为缓慢。研究显示，一般剂量下，邻苯二甲酸酯的急性毒性作用很小，但是，如果存在大剂量则会对动物产生较强的致畸、致癌以及致突变作用，表明，其具有较强的内分泌干扰作用。有资料证实，邻苯二甲酸酯可以通过呼吸、饮食和皮肤接触进入到人以及动物体内，并且与血液中的血小板有较强的亲和力，可聚集成微小的凝聚体，进而造成血栓。自台湾爆发增塑剂事件后，人们开始意识到邻苯二甲酸酯类增塑剂对于生殖系统造成严重损害，同时也对食品安全提出了质疑。为了解塑料制品中的邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量以及卫生安全状况，本次研究测定了320个批次不同材质的塑料包装袋中的16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量，结果显示，塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂的暴露水平较低，特别是聚氯乙烯材质制成的塑料包装袋中，存在较大的潜在危害，需要有关部门加以防范和关注，予以百姓更加安全的食品卫生服务。

［1］陈明，商贵芹，王红松.塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量调查［J］.中国食品卫生杂志，2013，11(4):355-358.

［2］肖乃玉，陆杏春，郭清兵，等.塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展［J］.包装工程，2010，7(11):123-127.