三聚氰胺氨洗涤塔排气氨含量高原因分析及改进
2014-08-21李金利
李金利
(河南能源化工集团中原大化公司,河南 濮阳457004)
某公司三聚氰胺生产装置的废气,全部回收到氨洗涤塔,经氨洗涤塔洗涤处理后排放,排放废气中的氨含量超标,最高达到质量分数15%,污染环境,影响装置的环保要求及三聚氰胺的氨耗,增加了三聚氰胺生产成本。
针对氨洗涤塔排放废气中氨含量高的原因进行分析,采取优化系统、技术改造等相应措施,以降低氨洗涤塔排放废气的氨含量。
1 氨洗涤工艺流程
氨洗涤工艺流程见图1。
图1 氨洗涤工艺流程Fig 1 Process of ammonia stripping
氨洗涤塔内装2层鲍尔环填料,三聚氰胺生产装置中的废气进入氨洗涤塔底部,顶部加入精制水,再逆流接触,用精制水或脱盐水洗涤后的废气从塔顶部放空,液相作为仪表、泵机封冲洗水进入系统。
2 废气氨含量高原因分析
1)随着该公司3套三聚氰胺装置和小尿素装置陆续投产,各套装置之间联系愈来愈紧密,改变了一些工艺操作情况:
①在第2套三聚氰胺装置投产时,为了节省资金,2套三聚氰胺装置共用1个碳铵液缓冲槽,第1、第2套三聚氰胺装置的尾气都送到第1套三聚氰胺的碳铵液缓冲槽中,相应地增加了碳铵液缓冲槽的气相放空量。原设计为5.4 t/h,而实际达到了10.8 t/h。
②原设计用大尿素16~18 t/h的稀碳铵液吸收第1套三聚氰胺装置尾气,吸收尾气后的碳铵液再送大尿素中压系统。2005年小尿素投产后,第1、第2套三聚氰胺尾气全部送小尿素装置,不再用碳铵液吸收,改用200~400 kg/h的水吸收尾气,尾气不能被完全吸收,增大了碳铵液缓冲槽的气相放空量。
③由于小尿素全部回收第1、第2套三聚氰胺尾气后,不再用大尿素碳铵液吸收尾气,使碳铵液缓冲槽内物料的结晶点大幅提高,故碳铵液缓冲槽的操作温度由原先设计的操作温度55℃提至95℃以上,目前操作温度保持在102℃(温度低了易结晶堵塞管线),大大增加了碳铵液缓冲槽的气相放空量。
以上这些改变,超出了氨洗涤塔和氨回收系统的回收能力,经氨洗涤塔放空,造成三聚氰胺成本升高的同时,带来严重的环保问题。
2)装置气相排放标准提高。原设计尿液槽、热水槽、料浆槽、循环液槽、机封水槽以及母液槽的气相直接排放到大气,经过技术改造全部回收到氨洗涤塔,通过氨洗涤塔将氨脱除后排放,从而增加了氨洗涤塔的负荷。
3)高压废水负荷高,设计为25 t/h,但目前基本维持在35 t/h左右,处理过的精制水,经冷却器后,温度由设计的40℃提高到目前的60~65℃;较高温度的精制水进入洗涤塔,作为氨洗涤塔的喷淋水,降低氨洗涤塔的吸收效果。
4)三聚氰胺装置负荷由100%提至120%,产生的含氨气体相对增多;三聚氰胺装置已运行10多年,部分阀门老化出现内漏等。
以上原因造成了废气经氨洗涤塔洗涤后,排出的气相氨含量超标。
3 改进措施
3.1 优化操作
1)严格按指标控制三聚氰胺、高压废水装置各操作参数;
2)尽量在急冷、汽提出料含量合格的情况下保持低水循环量,减少送到高压废水装置的废水量;
3)稳定高压废水的操作,避免精致水氨氮超标,将精制水氨氮质量分数控制在0.15×10-3内,确保洗涤塔源头喷淋水的洁净;
4)在保证急冷塔、二氧化碳汽提塔、氨汽提塔的钝化空气量达标的前提下,尽量减少钝化空气用量;
5)关闭精制水到氨洗涤塔的管线伴热,关闭氨洗涤塔至循环泵的管线伴热,降低洗涤水温度;
6)在干燥器温度稳定的情况下,适当减少热空气的量,从而降低洗涤塔热负荷;
7)严格控制气相到氨洗涤塔的各个槽罐的液位,发现液位指示不准及时联系处理,避免漫液到氨洗涤塔;
8)及时检修内漏的调节阀,研磨、更换内漏的氨阀门,减少排放到氨洗涤塔的氨量;
9)大修时检查、热洗氨洗涤塔填料;
10)针对洗涤塔冷却器设计能力小的情况,加大其循环量、现场全开到上塔的循环阀,来提高洗涤塔的吸收效果。增加氨洗涤塔冷却器板片,不定期清洗冷却器冷却水进口滤网,把冷却器冷却水进口管线的进口由冷却水总管的下部改在上部,避免泥沙堵塞管线,板片结垢,换热效果不好,导致氨洗涤效果不好。
3.2 技术改造
1)碳铵液缓冲槽气相管线技改后同时送第1套氨汽提塔和第2套氨汽提塔。见图2。
当碳铵液缓冲槽液相送小尿素装置时,尾气是靠加水(200~300 kg/h)吸收,尾气冷却器的温度不能控制低,要在95℃以上,根据尾气组分适当调高。此时PV31291开度很大,如送到氨洗涤塔,尾气排放量大、氨耗高;如全部送到大修技改的碳铵液缓冲槽气相到大尿素装置,三聚氰胺氨耗高,且不易控制;如全部送到氨汽提塔,1套氨回收系统吸收2套的尾气,系统很快会乱,CO2含量高,水解塔氨给料泵汽化;本次技改,把碳铵液缓冲槽气相可同时送第1套氨汽提塔C3106和第2套氨汽提塔,可降低第1、第2套三聚氰胺装置的氨耗,降低废气中的氨含量。
2)在精制水冷却器后增加1台板式换热器。高压废水装置设计能力是25 t/h,3套三聚氰胺装置同时开车时,精制水冷却器换热不能满足要求,出口温度高达60℃。在精制水冷却器后又串联1台板式换热器后,温度降下来后的精制水送到氨洗涤塔,能更好的吸收废气中的氨。见图3。
3)氨洗涤塔循环泵原设计没有到氨洗涤塔上部的循环量,现增加到氨洗涤塔上部的管线,提高氨洗涤塔氨洗涤塔的吸收效果。
4 实施效果
图3 精制水冷却器后增冷却水冷却器Fig 3 Water cooler added behind purified water cooler
经过一系列措施实施后,减少了排放到氨洗涤塔的含氨气体,回收了三聚氰胺碳铵液缓冲槽气相中的氨,降低了到氨洗涤塔的精制水温度,提高了氨洗涤塔吸收效率,降低了氨洗涤塔排放气相的氨含量。经分析出氨洗涤塔气相氨的质量分数均在0.1%以下,最低达到58×10-6;氨耗有了大幅度的降低,由2011年的0.10 t/t下降到每吨0.04 t/t,1 a按生产三聚氰胺55 kt、1 t氨按2 800元计,则1 a可节约924万元,有效的降低了三聚氰胺的生产成本,达到了预期的效果。
5 结束语
通过综合分析,从优化系统操作和技术改进2方面对三聚氰胺装置进行改进,即减少了气相排放中的氨含量,也做到了节能降耗,降低了三聚氰胺成本,产生了可观的经济效益与社会效益。