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气相色谱质谱联用分析城市大气颗粒物中的有机成分

2014-08-15郑柳青沈赛燕浙江省环境保护科学设计研究院浙江杭州310007

化工管理 2014年15期
关键词:酮类酯类烷烃

郑柳青 沈赛燕(浙江省环境保护科学设计研究院 浙江 杭州 310007)

前言:

随着社会经济的发展,我国的城市化进程不断加快,城市规模不断扩大,城市人口飞速增加,也是的城市大气污染的程度日益严重。在大气污染中,大气颗粒物是一种重要的污染物,会对人体健康以及城市局部环境、气候等产生重要的影响。最近几年,人们对于大气污染的研究主要倾向于PM10和PM2.5等细颗粒物,尤其是PM2.5中有机物的研究,可以帮助人们了解大气环境的质量状况,为城市大气污染的改善和治理提供必要的参考依据。

一、大气颗粒物概述

颗粒物又称尘,是存在于大气中的固体或者液体颗粒状物质,可以分为一次颗粒物和二次颗粒物,其中一次颗粒物主要是天然污染源以及人物污染源释放到大气中,造成直接污染的颗粒物,如土壤粒子、海盐颗粒等。二次污染物是由大气中某些污染气体组分(氮氧化物、二氧化硫等)之间,或者这些组分与大气中的正常组分(氧气、氮气等)之间通过各种化学反应生成的颗粒物,如硫酸盐等。大气颗粒物对于人体和环境的危害是十分巨大的,不仅会影响人体健康,还会对可见光进行散射,造成大气能见度的降低,甚至如果颗粒物含量较大,还会干扰太阳和地面的辐射,造成地区性乃至全球性的气候变化。

二、气相色谱质谱联用技术

气相色谱质谱联用,是指气相色谱法-质谱法的联合应用,简称气质联用,是一种结合气相色谱和质谱的特性,在试样中对不同物质进行鉴别的方法,其在多个领域得到了广泛的应用,如药物检测、火灾调查、环境分析、未知样品测定等,同时,也可以用于识别物质中以前认为被识别前就已经蜕变了的痕量元素。在现代化计算机技术不断发展的影响下,气相色谱质谱联用仪被广泛地应用在水、空气、土壤等的环境检测中,分析其中的污染成分,从而为环境污染的治理工作提供良好的参考和借鉴。

三、实验与分析

针对国内某城市的大气污染情况,运用气相色谱质谱联用的方法,对大气颗粒物中的有机成分进行检测和分析,为大气污染的治理提供科学依据。

1.实验部分

(1)仪器与试剂的准备

采用的GC-MS联用仪(气相色谱质谱联用仪),Turbo Mass-Auto system XL型;TH-16A型大气颗粒物智能采样仪;KQ-250B超声波清洗器;LABOROTA-4003旋转蒸发仪;QM-A石英纤维滤膜;BS/BT系列精密电子天平秤。试剂采用色谱级二氯甲烷、甲醇,以及二氧化硅干燥剂,采用去离子水作为实验用水。

(2)样品的采集

仪器准备完成后,需要对大气颗粒物进行样品的采集工作,采样区域选择该市某科研大楼附近,共分为三个采样阶段,第一阶段采用6张采样膜,采样时间10天,第二阶段采用12张采样膜,采用时间13天,第三阶段采用20张采样膜,采样时间90天。

采样完成后,在实验室环境中,将石英滤膜放入125mL的广口瓶中,加入50mL左右的容积,然后盖上盖子,使用超声提取5次,前3次采用二氯甲烷溶剂,后2次采用甲醇溶剂,每次提取时间为20m in。之后,将提取液合并,放入旋转蒸发仪,将其浓缩至5mL,之后使用高纯度的氮气,继续浓缩至1mL,使用0.45μm微孔滤膜进行过滤后,放入GC-MS联用仪进行分析。

2.结果与讨论

经过测试,在气相色谱分析中,进样35m in后,试样中的有机物就可以完全分离,因此将分析时间确定在35m in。同时,根据相似相溶的原理,采用80m SE-54色谱柱进行分析。为了保证分析结果,要保证进样口的温度为300℃。

运用GC-MS联用仪,对样品进行分析,在得到气相色谱图后,与仪器附带的质谱库进行对比,经适当放大、除噪音处理后,在谱库中进行检索。通过多次试验对比,该市在夏季的大气颗粒物中,存在19种有机物,包括12种烷烃、4种烯烃、1种醇类、1种酯类、1种酮类。而秋季大气颗粒物中有机物有21种,包括12种烷烃、5种烯烃、2种醇类、1种酯类、1种酮类。将两者进行对比分析,发现在秋季大气有机物中,烷烃的种类和数量发生了较大的变化,除夏季样品中存在的10种烷烃,还出现了多种新的种类,如戊烷等。而其他有机物也出现了一定的变化,只有有机酯类与有机酮类没有变化。而对冬季样品的分析中,同样出现了7种新的有机物,包括1种烷烃、2种烯烃、2种酮类、1种醇类以及1种酯类。经分析发现,冬季大气污染情况较为严重,除了冬季少风、空气流通缓慢外,还与该市燃煤取暖有直接的关系。

与国内同类实验相比,该实验得出的结论基本准确,可以为大气污染的治理提供科学合理的参考依据。

结语:总而言之,在当前经济飞速发展的影响下,我国的城市化进程不断加快,城市的大气污染程度也日益严重,采用气相色谱质谱联用的方法,对大气颗粒物中的有机成分进行分析,可以对大气有机物进行定性和定量,从而明确污染的原因,为大气污染的治理提供科学的参考依据,对城市大气环境进行改善,推动城市的可持续发展。

[1]瞿德业,周围,鹿晨昱.气相色谱-质谱联用分析兰州市大气颗粒物中的有机成分[J].光谱实验室,2012,29(5):3142-3147.

[2]王欣欣,刘庆阳,刘艳菊,谷学新.二级热脱附-气相色谱-质谱联用测定大气可吸入颗粒物中的16种多环芳烃[J].色谱,2010,28(9):849-853.

[3]艾宏志,周围.气相色谱质谱联用分析机动车尾气中的有机成分[J].光谱实验室,2010,27(3):839-843.

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