原子吸收分光光度法测定消岩颗粒中重金属含量*

刘雅琴

（天津中医药大学第一附属医院，天津 300193）

原子吸收分光光度法测定消岩颗粒中重金属含量*

刘雅琴

（天津中医药大学第一附属医院，天津 300193）

[目的]建立原子吸收分光光度法测定消岩颗粒中铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）重金属含量的方法。[方法]样品经湿法消解后，Pb、Cd的的含量采用石墨炉法原子吸收分光光度法测定，检测波长分别为283.5、229.1 nm；As、Hg的含量采用氢化物法原子吸收分光光度法测定，检测波长分别为194、254 nm；Cu的含量采用火焰法原子吸收分光光度法测定，检测波长分别为325 nm。[结果]10批消岩颗粒成品重金属含量均符合要求。[结论]本法简单,快速,准确且有较高的可重复性。

消岩颗粒；原子吸收分光光度法；重金属；含量测定

2010年版《中华人民共和国药典》“黄芪”项下规定了铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）的含量，但未就含黄芪制剂的重金属含量作明确规定。中药中残留的重金属已经成为影响其使用的重要因素。消岩颗粒是本院肿瘤科专家治疗经验之精华，既能扶正抗癌，又能预防复发转移，配伍精良，疗效确切[1-2]笔者采用原子吸收分光光度法对本院10批次消岩颗粒中Pb、Cd、As、Hg、Cu的含量进行分析，以为更好地控制消岩颗粒的质量提供依据。

1 仪器与试剂

1.1 仪器 TAS－990原子吸收分光光度计（火焰＋石墨炉型），WHG－103A型流动注射氢化物发生器，横向平台石墨管，均购自北京普析通用仪器有限责任公司；凯氏烧瓶、容量瓶等玻璃仪器均用10%硝酸浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用蒸馏水冲洗干净。

1.2 试剂 Pb、Cd、As、Hg、Cu单元素标准溶液均由天津市光复精细化工研究所提供，浓度为0.1000g/L。硝酸、高氯酸、盐酸、硫酸、磷酸二氢铵、硝酸镁均为优级纯；其他试剂为分析纯；载气：乙炔，氩气（纯度均为99.9%）。

1.3 试药 消岩颗粒（批号分别为：070504，070505，070506，080402，080403，080404，080405，080506，080507，080509。天津中医药大学第一附属医院制剂室制备）。

2 方法与结果

2.1 检测条件

2.1.1 Pb、Cd的测定（石墨炉法） 石墨炉加热条件见表1。

表1 Pb、Cd的测定条件Tab.1 Determination condition of Pb and Cd ℃

2.1.2 As、Hg的测定（氢化物法） 测定条件见表2。

表2 As、Hg的测定条件Tab.2 Determination condition of As and Hg

2.1.3 Cu的测定（火焰法） 测定条件见表3。

表3 Cu的测定条件Tab.3 Determination condition of Cu

2.2 供试品溶液的制备 取供试品消岩颗粒，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸－高氯酸（4∶1）混合溶液10 mL，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。次日置电热套中于140～160℃加热消解，至黄烟散尽，然后将温度升高至180℃，继续加热至冒白色的浓烟，消解液呈无色透明或略带黄色，待白烟散尽后，放冷，转入50 mL量瓶中，用2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即得[3]。同法同时制备试剂空白溶液。此法用于As、Cd、Pb、Cu的测定。

取供试品消岩颗粒，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸-高氯酸（4∶1）混合溶液10 mL，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。次日置电热套中于120～140℃加热消解，至消解完全，放冷，加4%硫酸溶液适量，0.5%高锰酸钾溶液0.5 mL，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，转入25 mL量瓶中，用4%硫酸溶液稀释至刻度，摇匀，即得[4]。同法同时制备试剂空白溶液。此法用于Hg的测定。

2.3 标准曲线的制备

2.3.1 储备液的制备 分别精密量取Hg、Pb、As标准溶液（0.1 mg/mL）1 mL，Cd标准溶液（0.1 mg/mL）0.4 mL，Cu标准溶液（0.1 mg/mL），用2%硝酸溶液稀释，分别制成1 μg/mL的Hg标准储备液，1 μg/mL的Pb标准储备液，1 μg/mL的As标准储备液，0.4 μg/mL的Cd标准储备液，10 μg/mL的Cu标准储备液，于0～5℃贮存。

2.3.2 标准溶液的制备 分别精密量取不同量的上述标准储备液，置容量瓶中，Hg加4%硫酸溶液40 mL，0.5%高锰酸钾溶液0.5 mL，摇匀，再滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失,用4%硫酸溶液稀释至刻度,摇匀；Pb、Cd、As、Cu加2%硝酸溶液稀释制成；即得到如下浓度的各种浓度标准溶液。

表4 各浓度标准溶液表Tab.4 Thetableofdifferentconcentrationofstandardsolution

2.3.3 标准曲线的制备 取适量汞标准溶液吸入氢化物发生装置，测定吸光度，以响应值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线；取适量铜标准溶液依次喷入火焰，测定吸光度，以响应值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线；分别精密量取铅标准溶液10 mL，加入含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的溶液10 mL，混匀，精密吸取10 μL，注入石墨炉原子化器,测定吸光度,以响应值为纵坐标，浓度为横坐标,绘制标准曲线；分别精密量取镉标准溶液10 μL，注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以响应值为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线；分别精密量取砷标准溶液10 mL，置25 mL量瓶中,加25%碘化钾溶液（临用前配制）1 mL，摇匀，加10%抗坏血酸溶液（临用前配制）1 mL，摇匀,用20%盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3 min，取出，放冷。取适量吸入氢化物发生装置，测定吸光度，以响应值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，结果见表5。

表5 标准曲线方程Tab.5 Standard curve equation

2.4 方法学考察

2.4.1 重现性实验 取同一批消岩颗粒，精密称定（平行6份），按照“2.2供试品溶液的制备”项下的方法处理样品，并且按照“2.1测定条件”进行含量测定，计算6次测定结果的相对标准偏差（RSD）。结果Pb为2.65%，Cd为2.71%，As为1.76%，Hg为2.55%，Cu为0.95%（n＝6）。表明该方法的重现性良好。

2.4.2 精密度实验 取同一供试品溶液，按照“2.1测定条件”连续测定6次，计算相对标准偏差（RSD），结果Pb为1.66%,Cd为2.17%，As为2.74%，Hg为2.61%，Cu为0.061%（n＝6）。表明仪器分析精密度良好。

2.4.3 加样回收实验 精密称取同一批号已知含量的消岩颗粒，分别加入适量的Pb（3 μg/mL）、Cd（1 μg/mL）、As（1 μg/mL）、Hg（1 μg/mL）、Cu（10 μg/mL）标准溶液，平行操作6份，按照“2.2供试品溶液的制备”项下的方法处理样品，并且按照“2.1测定条件”进行含量测定，计算各元素回收率和相对标准偏差（RSD），结果Pb为2.56%,Cd为2.47%，As为2.64%，Hg为2.11%,Cu为1.46%（n＝6）。

2.5 重金属含量测定 精密量取空白溶液与供试品溶液,按照“2.3标准曲线的制备”项下方法制备，测定吸光度，根据标准曲线方程计算，即得。结果见表6。

3 讨论

本实验通过采用原子吸收分光光度法[5-6]对10批消岩颗粒进行Pb、Cd、As、Hg、Cu五种重金属含量测定,建立消岩颗粒重金属含量测定的方法，为中药制剂质量标准的全面评价奠定了坚实的基础[7-8]。依据国家标准，重金属含量定以Pb 20 mg/kg计，因此消岩颗粒[9-13]10批成品的重金属含量均符合要求。

表6 消岩颗粒测定结果Tab.6 Determination results of Xiaoyan granule mg/kg

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Determination of heavy metal content in Xiaoyan granules by atomic absorption spectrophotometry

LIU Ya-qin
（The First Affiliated Hospital of Tianjin University of Traditional Chinese Medicine,Tianjin 300193,China）

[Objective]To establish a method for the determination of the content Pb,Cd,As,Hg,Cu in Xiaoyan granules by atomic absorption spectrophotometry.[Methods]After the samples were digested by wet,lead,cadimium content were determined by graphite durance atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 283.5,229.1;the content of arsenic,mercury was determined by hydride generation atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 194 nm,254 nm;the content of copper was determined by flame atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 325 nm.[Results]The metal content in the ten batch of Xiaoyan granule was all accorded with the requirement.[Conclusion]The method is simple,rapid,accurate and has high repeatability.

Xiaoyan granule;atomic absorption spectrophotometry;heavy metal;determination of content

R284

：A

：1672-1519（2014）04-0241-03

2013-10-26）

（本文编辑：高 杉，马 英）

10.11656/j.issn.1672-1519.2014.04.16

天津科技支撑计划重点项目（07ZCGYSF00900）。

刘雅琴（1971-），女，副主任药师，主要从事中药制剂质量与标准研究。