生漆漆酚的结构修饰及生物活性的研究(摘要)

何源峰(1.中国林业科学研究院，北京 100091;2.中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏 南京 210042)

采用紫外分光光度仪(UV)建立生漆漆酚的含量测定方法，优化了毛坝生漆漆酚的最佳提取工艺，并应用液相色谱-质谱联用仪(HPLC-MS)对该提取物的结构进行表征。结果表明:最佳提取条件为以丙酮提取溶剂，在液料比为30∶1，提取时间为5 min，此时漆酚含量可达91.25%;经HPLC-MS分析得漆酚提取物中含13种漆酚类似物，对毛坝漆的主要成分三不饱和漆酚裂解模式进行了分析。

为了克服漆酚羟基引起的过敏和氧化聚合，对漆酚分子中具有邻苯二酚型结构的羟基进行修饰，结合正相硅胶、银离子负载法及液相制备等多种手段分离得到漆酚单体、漆酚聚合物及氧化漆酚等亚甲基醚漆酚及衍生物，再分别应用核磁(NMR)、气-质谱联用(GC-MS)及液相-二极管阵列联用(HPLC-DAD)对漆酚衍生物进行了结构分析，通过质谱信息对不饱和度为4～5的漆酚进行了论证。

同时，为开发漆酚基功能产品，以马来酸酐加成反应，在漆酚侧链的共轭双键位置引入反应活性高的羧基基团，合成六元环基漆酚。通过加氢反应，制备得到亚甲基醚饱和漆酚，在低温和无氧条件下应用路易斯酸三溴化硼下脱去酚醛保护基，建立了以生漆漆酚为原料制备漆酚单体的方法。

为了评估漆酚及其衍生物的生物活性，分别应用1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)，2，2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)清除自由基的方法，评估了不同漆酚样品清除自由基的性能，结果表明漆酚对上述两种自由基具有极佳的清除能力，且侧链不饱和程度越高，其对自由基的清除能力越强;应用不同饱和程度的漆酚进行抑菌试验，结果表明:漆酚具有强烈的抑菌作用，对表皮葡萄菌抑菌圈大小达到22 mm，同时，漆酚的抗菌性能与其侧链的不饱和程度相关，三不饱和漆酚抑菌性能最好。

生漆;漆酚;亚甲基醚漆酚;银离子负载法;抗氧化;抑菌;构效关系