鞋用纺织品中游离甲醛高效液相色谱法的运用与测定评价

2014-03-25

中国新技术新产品 2014年6期

（广东省潮州市质量计量监督检测所，广东潮州 521000）

李锐余静端

（广东省潮州市质量计量监督检测所，广东潮州 521000）

本文首先针对当前鞋用纺织品甲醛检测中使用分光光度法检测存在的缺点与不足进行了研究，进而借鉴其他行业对甲醛进行检测的方法，对液相色谱法检测游离甲醛水平的原理进行了简要分析。重点通过实验的方式，研究了鞋用纺织品中游离甲醛应用高效液相色谱法进行检测的主要操作步骤，评价了本检测方法下检测游离甲醛数据的精确性，肯定了高效液相色谱法检测鞋用纺织品中游离甲醛含量的意义与价值，望引起业内人士的关注与重视。

鞋用纺织品；游离甲醛；高效液相色谱法；分析

在当前的技术条件支持下，在对鞋用纺织品中甲醛含量进行测定的过程当中，大多以分光光度法作为基础检测方法。在各种常见的分光光度测量方法当中，又以乙酰丙酮法的测定步骤简单、可操作性高、测定数据稳定可靠，综合以上优势，使得绝大部分的国家与地区都将本法作为了默认的鞋用纺织品甲醛测量方法。但，在实践经验的累积背景下认为，在使用乙酰丙酮或其他相关分光光度法对鞋用纺织品中甲醛成分含量进行测定的过程当中，生色物质达到生成稳定标准需要一定的诱导期（本环节当中的时间消耗大多在1.0h左右），同时，检测数据的生成还可能受到二氧化硫成分、酚醛成分含量的影响，故而检测数据存在一定的误差可能性。特别是在制鞋工艺持续发展的背景之下，鞋用纺织品中对于印染整理加工技术的应用更加的普遍与成熟，这些经过特殊处理后的鞋用纺织品当中往往添加有大量的助剂、燃料，故而可能对甲醛含量的测定过程产生干扰，检测可靠性大多不够理想，故而有待改进。

1 高效液相色谱法检测鞋用纺织品中游离甲醛含量的可行性分析

甲醛除可见于纺织品当中以外，还广泛存在于化学、环境、卫生、以及食品在内的多个行业与领域当中。在这些行业领域对甲醛含量进行检测的过程当中，除使用分光光度法进行检测以外，还将检测技术进一步拓展至了包括气相色谱法、以及液相色谱法在内的多种检测方法当中。为此，有关研究人员提出可以通过引用这部分技术，尝试在鞋用纺织品检测中测定游离甲醛的含量。对于气相色谱法而言，本法需要用溶剂萃取，虽检测的精度较高，但整个过程比较繁琐，操作起来有一定的难度。而对

于液相色谱法而言，本法通过含2，4-二硝基苯肼酸性水溶液与甲醛进行反应的方式，通过紫外检测器对柱分离后的衍生物进行检测。整个检测过程当中的操作流程简单，步骤清晰，且难度低。

在使用高效液相色谱法对鞋用纺织品当中游离甲醛含量进行检测的过程当中，整个检测方法的主要工作原理为：2，4-二硝基苯肼作为典型的甲醛捕集剂，能够与甲醛发生衍生反应，形成对应的水分子脱去效果，并按照一定比例生成同等的2，4-二硝基苯腙。在此基础之上，在紫外检测仪的检测视野的引导下，根据所配置的高效液相色谱检测鞋用纺织品当中正处于水解游离状态下的甲醛含量。

2 高效液相色谱法测定鞋用纺织品中游离甲醛的实验分析

2.1 实验仪器与试剂

在使用高效液相色谱法对鞋用纺织品当中游离甲醛成分进行检测的过程当中，所涉及到的操作仪器包括：1）HP 1100 高效液相色谱仪；2）DAD检测器装置。同时，还需要准备以下试剂：1）甲醛标准溶液。甲醛标准溶液的配置方法为：37.0%质量分数甲醛分析纯，取其剂量3.8L，加入进行稀释，稀释标准为稀释后溶液总剂量达到1.0L。4.0℃下静置保存；2）衍生试剂。衍生试剂的配置方法为：0.05g剂量2，4-二硝基苯肼分析纯，放置于100.0ml剂量容量瓶当中，使用色谱纯乙腈进行溶解，定容后备用。

2.2 实验样本

本次实验中选择鞋用纺织品中具有典型代表性的染料作为实验对象。具体如下：1）直接耐晒大红4BS；2）直接冻黄；3）弱酸性藏青GR；4）弱酸性桃红BS；5）阳离子翠蓝X-GB；6）阳离子金黄X-GL；7）碱性品绿。

2.3 实验条件

为了确保整个检测实验下所取得数据结果的可靠与精确，要求控制以下实验条件：1）从色谱条件实验的角度上来说，Diamonsil ODS-C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5μm），设定检测波长为356.0nm。乙腈+水为流动相，流动速度为1.0 mL min，柱温参数为20.0℃;进样体积设置为20.0μL；2）从衍生反应的角度上来说，取与试液相同体积的衍生试剂混合，试液中的甲醛与衍生剂中2，4-二硝基苯肼在室温下静置反应20.0min，测定生成的2，4-二硝基苯腙，用保留时间定性；3）从标准曲线的角度上来说：在本次实验过程当中，所配置的甲醛浓度标准溶液（按照鞋用纺织品中甲醛含量的标准参数4.5～900.0mg/kg单位进行换算处理）标准曲线分别为：0.045mg/ L；0.45 mg/L；0.90 mg/L；1.80 mg/L；4.50 mg/L；9.0 mg/L。高效液相色谱法检测过程当中，均在波长为356.0nm位置对所生成的2，4二硝基苯腙对应色谱峰面积进行测定与记录，每种浓度均完成3次平均测量，根据峰面积3次测量结果的平均数值与甲醛含量配合完成标准工作曲线的绘制工作。

2.4 实验方法

参照我国现行标准《纺织品甲醛的测定》中的有关要求进行测定。具体步骤为：取1.0ml剂量萃取液，将其放置于塞比色管当中，按照1:1的体积比标准，加入前期制备完成的衍生试剂，在环境温度状态下持续进行20.0min反应。通过0.45um孔径滤膜进行过滤处理，取20.0uL剂量进行进样处理。

2.5 实验结果

选择乙腈+水分别流动相取值标准为：1）（75+25）；2）（50+50），可保持良好的峰形以及分离度。实验期间发现：在（50+50）的流动相取值状态下，乙腈+水的保留时间较长，可达到14.05min。同时，在（75+25）的流动相取值状态下，乙腈+水的保留时间较短，多仅为4.95min，因而本条件下的响应速度更加灵敏。根据该数据，在乙腈+水流动性为（75+75）的反应条件下，所对应的高效液相色谱图如下图所示（见图1）。

同时，对纯棉以及涤纶两种鞋用纺织品共4个样本在进行高效液相色检测的同时进行乙酰丙酮比色法实验。对不同样品的检出数据进行对比。具体数据如下表所示（见表1）。结合表1可知，两种方法测量结果无明显差异，但高效液相色谱法反应更为快速，故而更具优势。