亚甲蓝分光光度法测定阴离子在不同浓度区间方法的比较
2013-10-22艾克拉木麦麦提图尔荪
艾克拉木·麦麦提图尔荪
（伊宁市环境监测站，新疆 伊宁 835000）
阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，阴离子表面活性剂（LAS）形成泡沫于河面，改变水质感官，同时具有不良的臭味，它能消耗水中溶解氧，降低水中溶解氧的含量，影响水生物生长，同时对人体健康也有很大危害，所以阴离子己成为当前水污染重要的指标之一。目前通常使用亚甲蓝分光光度法［1－2］测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度阴离子合成洗涤剂。
《水和废水监测分析方法》第4版增补版中测定阴离子洗涤剂的方法和国标GB7494－87的方法均使用分光光度法，不同点主要在使用三氯甲烷萃取次数及使用量的不同，相关文献也作过一些探讨［3－4］，本文主要针对环境实验室正常使用的这两种方法作一些比较。
1 实验原理
阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质。该生成物可被三氯甲烷萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652 nm处测三氯甲烷层的吸光度。
2 方法比较
试验方法详见文献［5－6］。
两个方法的不同点：
（1）第4版增补版［1］
水样测定：将待测水样（100mL）移入分液漏斗中，以酚酞为指示剂，逐滴加入4%氢氧化钠溶液至水溶液呈紫红色，再滴加3滴硫酸到紫红色刚好消失。
加入25mL亚甲蓝溶液，摇匀后再加入15mL三氯甲烷，剧烈振摇30 s，注意放气。过分振摇会发生乳化现象，必要时可加入少量异丙醇（小于10mL）以破乳。再慢慢旋转分液漏斗，使滞留在内壁上的三氯甲烷液珠降落，静置分层，将三氯甲烷相经脱脂棉吸水后放入比色皿中。
（2）国标 GB7494－87［4］
加入25mL亚甲蓝溶液，摇匀后再加入10mL三氯甲烷，激烈振摇30 s。注意放气。过分地振摇会发生乳化现象，必要时，可加入少量异丙醇（小于10mL）以破乳（标准系列亦应加入相同体积的异丙醇）。再慢慢旋转分液漏斗，使滞留在内壁上的三氯甲烷液珠降落，静置分层。
将三氯甲烷层放入预先盛入50mL洗涤液的第2个分液漏斗内，用数滴三氯甲烷淋洗第1个分液漏斗的颈管。重复萃取3次，每次用10mL三氯甲烷。合并所有三氯甲烷萃取液至第2个分液漏斗中，激烈摇动3次，静置分层。将三氯甲烷层通过玻璃棉或脱脂棉放入50mL容量瓶中，再用三氯甲烷萃取洗涤2次（每次用量5mL），此三氯甲烷层也并入容量瓶中，加三氯甲烷到标线，摇匀。
3 不同方法的验证
地表水及低浓度工业废水具有代表性，因此选用2种浓度的标准样进行实验。
3.1 选取地表水及地下水标准浓度限值比较
地表水及地下水标准限值均在0.3 mg／L以下，对国家环境保护总局标准物质研究所阴离子洗涤剂标样204 416（0.300 mg／L土0.020 mg／L）各作5次重复测定，结果均在其保证值范围内。
表1 低浓度标准样的测定结果及标准偏差
3.2 选取接近一般工业废水浓度的样品比较
对国家环境保护总局标准物质研究所阴离子洗涤剂标样204411（0.707 mg／L土0.060 mg／L）各作5次重复测定，结果均在其保证值范围内。
表2 高浓度标准样的测定结果及标准偏差
4 结 论
地表水及地下水一般LAS的浓度较低，在0.3 mg／L以下，用国标的方法稳定性较好，空白也比较稳定，吸光度容易控制在0.02以下，建议用国标GB7494－87的萃取方法作地表水样。
工业废水一般浓度较高，使用第4版增补版方法中的一次萃取法快速简洁，室内相对误差与标准偏差均在许可的范围内。
一次萃取法中，零浓度标准溶液吸光度（空白）不好控制，摆动比较大，吸光度往往大于0.02，若为器皿及试剂污染造成，几个空白之间相差比较大，相对误差一般都在80% 以上，否则比较稳定，可以做3个以上取均值，实验室中小于0.04均能取得较满意的结果。
［1］魏复盛，徐晓白，阎其昌，等.水和废水监测分析指南（下册）［M］.北京：中国环境科学出版社，1997：288－294.
［2］宋仁元，张亚杰.水和废水标准检验法［M］.15版.北京：中国建筑工业出版社，1985.
［3］何 健，冯 倩.水中阴离子洗涤剂测定方法的改进［J］.辽宁城乡环境科技，2006，26（6）：22－23.
［4］顾红明.简化亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子［J］.环境监测管理与技术，2005，17（1）：43－44.
［5］国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法［M］.4版增补版.北京：中国环境科学出版社，2002：694－696.
［6］国家环保总局.GB7494－87水质 阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法［S］.北京：中国环境科学出版社，1987.
