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浅谈搪玻璃产品材料特性和不足

2013-08-04季雨亭

化工与医药工程 2013年6期
关键词:夹套热阻温差

季雨亭

(临沂宏业化工设备有限公司,山东临沂 276017)

1 搪玻璃材料的特性

当今世界,科学在进步,新材料不断涌现。但至今,搪玻璃材料没有被取代,反而向更多工业领域延伸,其实,这就是搪玻璃材料特性的魅力。

搪玻璃材料具备的五大特性:

1.1 耐腐蚀性

以二氧化硅为主体的玻璃质釉,其化学稳定性很强,能耐各种浓度的盐酸、有机酸、无机酸、弱碱和有机溶剂的腐蚀[1]。搪玻璃材料耐酸腐蚀范围很广,胜过不锈钢,不锈钢不耐盐酸腐蚀,特别是化工医药工业常用的盐酸,不能采用不锈钢,只能用搪玻璃产品。

目前世界上发展较快的精细化工,煤化工和医药、农药,许多工艺场合离不开盐酸,盐酸在生产中作为原料,中间载体达到生成新物质的目的。所以,搪玻璃产品会在化工、医药、农药、生物医药等工厂使用。如:以治疗感冒发热为目的的扑热息痛药,整个生产流程中60%是搪玻璃设备。高效低毒的农药草甘灵,由于高温和强酸腐蚀,工艺过程中选用许多搪玻璃设备。而且,每年设备的更换率也很高。

1.2 不粘性

玻璃层表面结构紧密、光滑,不容易粘附物料,且容易清洗。那些特别需要洁净,需要清除容器内粘附物料的工艺,需要搪玻璃的不粘性。

例如:在药品生产中,为了达到药品生产质量管理规范要求(GMP),对盛装药品的设备(容器),要求结构简单,表面光滑,少死角,易清洗,达到符合GMP的特殊需要。也是保证药品质量,不污染细菌的必要条件。所以在原料药生产工艺中,会大量选用搪玻璃产品,原因是容易清洗,不结污。其他如化工生产、农药、染料等需要换罐生产,要清洗罐内生产残留的污物,都会选用搪玻璃材料。搪玻璃材料的特性是表面亲和性很低,如:同聚四氟乙烯,那些要求表面洁净,要清洗的场合,需要搪玻璃。

1.3 隔离性

搪玻璃会让介质与含铁的钢体不直接接触,起到介质与铁离子隔离作用。特别在医药行业中,药典对药品含铁量有严格规定,药品铁离子超量,会发生副反应。在染料行业中,染料溶入铁离子,会对色度产生影响。

1.4 绝缘性

玻璃层为非导电体,且绝缘性能良好。在真空条件下0.4mm 玻璃层能耐20kV 高电压冲击。因此,玻璃产品适用于介质带电荷操作工艺过程,以及生产中介质会产生电荷的工艺场合。有的化工过程,物料需要外加电荷,促使过程加快,玻璃层的绝缘性正适合了这种工艺场合。

1.5 保鲜性

玻璃分子结构稳定,不渗透、不溶解,它对液体食品、饮料、酿造制品具有很好的保鲜性能,能长久地保持其物品的真实香味。市场上酒类饮品都用玻璃瓶盛装,主要目的是利用玻璃的保鲜性能。

国外的搪玻璃容器,相当多的用户是酿造行业的工厂及饮品、咖啡、可口可乐的工厂。在我国,酿造、饮料、液体食品行业的工厂似乎还没有进入搪玻璃产品的用户行列,一般用不锈钢容器贮存居多,有的在用大的陶瓷罐装酒。

2 搪玻璃材料的五大不足

搪玻璃材料有五大特性,但搪玻璃产品却有五大不足,如何降低搪玻璃产品的不足和减少对用户影响的程度,是赢得用户和市场的重要手段。

2.1 玻璃材料耐温差急变性能差

成品搪烧出炉后,当产品冷却到400℃以下时,瓷釉从半液态变为固态。由于金属钢坯热膨胀系数大于非金属瓷层的热膨胀系数;当产品继续冷却到常温时,瓷层全面处于压应力状态。

一般瓷釉的热膨胀系数比金属坯体小20%~35%,而瓷层的热膨胀系数比金属坯体小5%~15%[2],说明从400℃到常温,金属的收缩量大,而瓷层收缩量小,瓷层处于压应力。当瓷层涂搪于圆简体内侧,压应力会分解为三向力,其中,使瓷层受破坏的分力指向钢坯,所以,内搪瓷不易爆瓷。而搅拌部件、温套管等外圆搪瓷,使瓷层受破坏的分力指向空间,失去了依靠,容易爆瓷。所以制搅拌部件的瓷釉和制容器筒体的瓷釉应该不一样。

瓷层抗压强度较好80 kgf/mm2~150 kgf/mm2,而抗拉应力很差4 kgf/mm2~9 kgf/mm2,抗拉应力只有抗压应力1/20[2]。当正温差急变产生时,随着急变温度上升,瓷层膨胀量小于钢坯,瓷层受拉伸。当负温差急变产生时,随着急变温度加大,瓷层收缩量小于钢坯,瓷层受压缩。在冷热温差交换进行,频繁的高梯度的温差急变,瓷层不断地接受拉与压的应力作用而极易损坏。如:农药草甘灵生产的水解釜,120℃盐酸强腐蚀,一般用常温自来水冷却,使用时,釜体瓷面很快失光,物料界面很快爆瓷。这是因为温差急变梯度太大。标准规定正温差120℃,负温差110℃,这是设备瓷层温差急变的极限值。这是一个试验记录确定的极限值,即把罐体瓷层加温至110℃,倒入冰水,反复4 次,不爆瓷定为负温差急变控制值。将20℃常温罐体瓷层倒入140℃灼热油,反复4 次不爆瓷,定为正温差急变控制值。

在生产工艺中,何止急变4 次,要频繁很多次。频繁而接近极限值的温差急变,瓷层受不了,在草甘灵生产中,水解釜的工艺不能变,又要保证设备较长使用寿命,办法是:在冷却水入口处之前,接一φ360 圆筒,当冷却初始时,小圆筒通入蒸汽,将冷却水加热至50℃~60℃,缩小二者温差梯度,当釜内物料温度下降了,逐步减少蒸汽通入,直至不通蒸汽全用自然冷却水。同时,釜内瓷釉改用高硅(70%SiO2)瓷釉涂搪,草甘灵水解釜使用寿命就长了。

2.2 玻璃材料耐抗机械冲击性能差和玻璃裂纹的延伸性

瓷层的耐机械冲击强度与瓷层硬度、抗压强度、抗弯强度、弹性及密着强度有关,瓷层是玻璃体,属脆性材料,对集中的点受力抗衡性能较差。

搪玻璃容器法兰密封为什么不采用螺栓连接,而用卡子。其原因是螺栓在穿越两法兰螺栓孔时,容易碰碎涂搪在法兰孔边缘的瓷层,玻璃耐机械冲击性差,瓷层边缘只要产生一点点碎裂,玻璃的特性之一是裂纹延伸性,裂纹在不知不觉中,自动延伸到釜内,引起容器失效。

所以,设备运输给对方,所有外露搪瓷管口均要求有软物包裹牢靠,就怕边缘碰坏。运输中,设备装车后定位,不能相互碰撞尤为重要,操作人员不允许用铁锤在罐外锤击,以防瓷层受损。制造厂都要对使用者说明清楚,指导用户如何爱护搪玻璃产品。要求用户必须请专业搪玻璃安装公司运输、安装设备,以保万无一失。

2.3 玻璃材料热阻大

玻璃材料热阻大,材料热阻大说明传热性能差。化工过程中,几乎所有的工艺过程都涉及到传热。努力使搪玻璃产品传热过程加快,有利于工业生产,提高用户对设备使用的信心。搪玻璃产品的传热速度慢,主要是影响夹套传热和影响套管测温的应答速度。因此,玻璃材料热传性能的优劣,与化工生产息息相关。

(1)搪玻璃容器夹套传热计算已在工搪简讯上发表,夹套传热系数k 计算公式:

式中:k — 夹套传热系数,kcal/m2•h•℃;

R — 总热阻;

λ1— 钢板导热系数,取40 kcal/m2•h;

λ2— 瓷层导热系数,取0.8 kcal/m2•h;

δ1— 钢板厚度,mm;

δ2— 瓷层厚度,mm;

α1— 夹套流体给热系数[3];

夹套内水静流时取 635 kcal/m2•h;

夹套内安装水喷咀时取 2 000 kcal/m2•h;

夹套内蒸汽冷凝时取 1 800 kcal/m2•h;

α2— 物料给热系数,当物料釜内湍流搅拌时取2 000 kcal/m2•h。

计算结果:当瓷层平均厚度2mm 时,夹套对容器传热系数为:

当瓷层平均厚度1.2mm 时,夹套对容器传热系数为:

上表可见,当瓷层由2mm 减少为1.2mm 时,夹套对容器传热系数能提高1.26~1.35 倍。这对加快传热过程、节约能源很有意义。

(2)玻璃材料热阻大,会使搪玻璃容器温度计套测温滞后现象十分严重。对温度计套管而言,影响测温应答速度的因素是套管内导热油层热阻和套管外瓷层热阻。因此,套管末端必须要有缩头,以减少套管内导热油层厚度,减少油层的热阻。同时,瓷层也不能太厚,一般建议用户采用快速测温头,让测温金属触点与釜内液体直接接触。据试验(日本报道),带缩头的搪玻璃套管测温滞后时间大于250 s,而快速测温头,滞后时间为10 s,25 倍之差。加快测温应答速度,对精确掌握化工过程十分重要。

2.4 瓷层耐腐蚀的局限性

搪玻璃是一种优良的耐化学腐蚀材料,是材料五大特性之一,但也有局限性。

首先,搪玻璃瓷层不耐氢氟酸及一切含有氟离子溶液的腐蚀,耐碱性能也较差,特别是当操作温度升高时,腐蚀现象将变得严重。

举例:盐酸:使用温度大于180℃,浓度小于10%,不可用;

硫酸:使用温度大于175℃,浓度小于20%,不可用;

水:使用温度大于150℃,会有水腐蚀现象出现;

氨:使用温度大于155℃,氢离子当量浓度大于12 时,不可用;

磷酸:浓度98%,温度100℃时,年腐蚀率大于1.25mm 时,不可用;

氢氧化纳和氢氧化钾:使用温度大于110℃,氢离子当量浓度大于12 时,不可用;

氢氧化纳:浓度4%,温度75℃,年腐蚀率大于1.25mm 时,不可用。

2.5 搪玻璃工艺对产品结构的制约而影响设备使用效果

搪玻璃是将非金属烧结在金属表面,这是一种特殊的制造工艺,因此对产品的结构产生许多制约,这带来了设备及零部件使用功能的下降,最明显的是搅拌器搅拌效率的不佳。

标准对搪玻璃搅拌器结构进行的规定,其实这种椭圆截面形状的搅拌桨,如果和板式截面搅拌桨相比较,当搅拌桨搅拌面几何投影面积相同时,其效率只是板式的0.7 倍;如果是圆截面其效率是0.49倍。

工搪分会致力于提倡专用搪瓷钢板研制和选用,其目的之一,希望将园形、椭园形搅拌桨叶改为板形截面,提高搅拌效率。同时,让搪玻璃搅拌容器能装上真正意义上的挡板,使化工反应处于全挡板条件下的操作,能达到最佳搅拌效果。

淄博三田公司是第一家将钢制翼形轴流搅拌的原理应用到搪玻璃搅拌器的制造上,针对那些要求搅拌桨泵送流量大(翻动量大),能形成介质在容器内轴向流动的主体循环,有利于物料快速混合均匀,同时又减少动力消耗,受到用户的欢迎。

搅拌桨的功能,是制造容器内液体流型的主要工具。不同的化学过程需要不同的液体流型,以达到最佳工艺目的。

目前,标准搪玻璃搅拌器只有三种型式:

(1)锚式(框式),属径向流弱搅拌,用于高粘度物料及物料传热及大颗粒结晶。

(2)叶轮式(三叶后掠式),属径向流强搅拌,特点输出性能强,排放量大,适用于较强的物料体积循环和低粘度物料的搅拌,特别适用于非牛顿型物料的搅拌。对混合、导热、聚合、乳化、气体吸收和悬浮的工艺过程有较好的效果。缺点是会在容器内形成上下二个液流区,对整体混合有一定影响。

(3)桨式,径向流型,属慢速搅拌,主要功能是剪切,斜桨能产生一定轴向流,用于低粘度物料分散、小颗粒物料结晶操作。

这三种搅拌型式对广大用户来说,远远满足不了他们的要求,千变万化的化工工艺,需要不同结构形状的搅拌桨叶以制造多种型式液休流型。

国外工厂和淄博三田、淄博贝特公司,已经制造出有更多型式和功能的搅拌桨,是基于开发新的搅拌品种,其意义很大。

3 结束语

搪玻璃产品需要不断开发,以获得更多化工、制药生产领域的使用。所以,我们努力的方向可概括为:用搪玻璃材料五大特性发展用户;改善搪玻璃产品五大缺陷,赢得用户信心。

[1]卢进标.中国搪瓷手册[M].北京:中国轻工出版社,2001.

[2]蒋伟忠、厉益骏.搪瓷与搪玻璃[M].北京:中国轻工出版社,2013.

[3]中国石化集团上海工程有限公司.化工工艺设计手册(第三版)[M].北京:化学工业出版社,2003.

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