原子荧光光度法测定水中砷方法的应用

季佩红 张华 冯懿

【摘要】根据GB/T 5750-2006《生活饮用水标准检验方法》，对水中砷用原子荧光光度法进行检测应用。经实验验证，该方法砷标准的检测浓度在1.0-10.0μg/L范围内，线性良好；用国家环境保护总局标准样品研究所GSBZ50004-88砷标准样，砷测定值为228μg/L、标准值为（226±17）μg/L，测定值在标准范围内；水样加标回收率测定中，砷加标回收率在97%～99%之间。砷标准溶液低浓度和高浓度分别做7个平行样，相对标准偏差均小于1.0%，精密度较好。从以上数据可以看出，该方法检测水中砷，结果准确可靠，可以适用于在实际工作中运用此方法测定水中砷。

【关键词】原子荧光光度法 水 砷 方法 应用

1 引 言

原子荧光法测砷作为A类检测方法，在行业内得到了广泛的应用。我实验室在开展原子荧光法测砷项目之前，对此检测方法进行了分析方法的适用性检验，以了解和掌握分析方法的原理、条件和特性，验证该方法的实际适用性。

2 仪器

北京吉天AFS-9330双道原子荧光光度计。

3 试剂

试剂用水为纯化水。

硝酸：优级纯。

盐酸：优级纯。

硼氢化钠（钾）：含量≥94% 。

硫脲：分析纯。

抗坏血酸：分析纯。

砷标准溶液是：100.0 mg / L （GBWE080117，11084）。

4 检测方法的验证

4.1 线性分析范围评价

4.1.1 砷标准使用溶液的配置

砷标准储备溶液（1.0mg/L）：

准确吸取1.00 mL砷标准溶液（100.0 mg/L）至100 mL容量瓶，用2%硝酸定容。

砷标准使用溶液（10.0 μg/L）：

准确吸取1.00 m L砷标准储备溶液（1.0mg/L）至100 mL容量瓶，再加 1.0g抗坏酸、1.0g硫脲及 5.00 mL 浓HCl，用纯水定容。

4.1.2 标准曲线绘制

选择砷元素的分析方法，将10.0μg/L标准使用溶液按浓度从低到高分别进行自动稀释，测量各浓度下的荧光值。用荧光值和相对应的浓度绘制标准曲线，制作回归方程。1.0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L标准使用溶液对应的荧光值分别为： 287.60、571.99、1150.37、2307.70、2874.87。

砷回归方程如下：

曲线方程为：I=287.9320*C-0.9618

相关系数：r2=1.0000>0.9990

由以上数据可知，砷标准的检测浓度在1.0-10.0μg/L范围内，线性良好。

4.2方法的检测限评价

根据GB/T 5750.3-2006《生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制》中规定，对于光学分析方法，当置信水平约为90%时，检出限（DL）=3δ/K（δ为空白平行测定（批内）标准偏差，K为标准曲线的斜率）。

11次空白测定荧光强度值如下：3.76、1.73、4.22、4.55、6.10、7.88、6.12、4.92、6.71、6.88、6.47。

砷的空白浓度标准偏差为1.7533，计算得，砷的检出限为0.018μg/L。

测定下限为4倍左右检出限0.072μg/L，砷测定下限为1.0μg/L。

4.3 方法的准确度与精密度评价

用标准加标回收及标准参考物质实验验证方法的准确度，用平行实验验证方法的精密度。

4.3.1 标准加标回收实验

称取同一样品，进行2个浓度水平的砷含量加标回收率试验，并且每个浓度做2个平行。

检测数据如下：样品中砷的检测值为2.60μg/L，加标值为2.0μg/L的加标样中砷的检测值为4.58μg/L，回收率为99%；加标值为5.0μg/L的加标样中砷的检测值为7.44μg/L，回收率为97%。

试验结果表明，砷的加標回收率在97%～99%之间。

注：加标液配制如下：

砷1：分别取10.00 mg/L汞标准液0.20 mL，各用已知水样稀释至1000 mL。

砷2：分别取10.00 mg/L汞标准液0.50 mL，各用已知水样稀释至1000 mL。

4.3.2 标准参考物质测定

用本方法测定国家环境保护总局标准样品研究所GSBZ50004-88，200435-1砷标准样，测定平均值为228μg/L，标准值为（226±17）μg/L，测定值在标准范围内。

4.3.3 精密度验证实验

取2个砷样品1（浓度为 2.0μg/L）和砷样品2（浓度为8.0μg/L）标准溶液分别连续测7次，用所得浓度值的相对标准偏差（RSD）表示。

砷样品1（浓度为 2.0μg/L）测定值分别为（单位：μg/L）：1.99、2.01、2.01、2.01、2.03、2.01、2.01。

砷样品2（浓度为 8.0μg/L）测定值分别为（单位：μg/L）：8.09、8.04、8.13、8.07、8.11、8.11、8.12。

从以上数据，计算得出：

砷2.0μg/L标准液相对标准偏差为0.5%；砷8.0μg/L标准液相对标准偏差为0.4%。

注：标液配制如下：

砷2.0μg/L：分别取10.00μg/L汞标准液10.00 mL，用纯水稀释至50 mL。

砷8.0μg/L：分别取10.00μg/L汞标准液40.00 mL，用纯水稀释至50 mL。

5 结论

通过验证，该方法砷标准的检测浓度在（1.0-10.0）μg/L范围内，线性良好；

砷测定下限定为1.0μg/L。

用国家环境保护总局标准样品研究所GSBZ50004-88砷标准样，砷测定值为228μg/L、标准值为（226±17）μg/L，测定值在标准范围内。

水样加标回收率测定中，砷加标回收率在97%～99%之间。

砷标准溶液低浓度和高浓度分别做7个平行样，相对标准偏差均小于1.0%，精密度较好。

从以上数据可以看出，该方法检测水中砷，结果准确可靠，可以适用于在实际工作中运用此方法测定水中砷。

参考文献

[1] 魏复盛，编著.水和废水监测分析方法（第四版）.北京：中国环境科学出版社 [M].2002

[2] GB/T 5750-2006生活饮用水标准检验方法[S].2006