太白贝母与暗紫贝母中砷、汞、镉、铅的含量比较

周 浓，郭冬琴，沈 力，吴应梅，干昌波

（1.重庆三峡学院，生命科学与工程学院，重庆404000；2.重庆三峡医药高等专科学校，重庆404120）

川贝母为百合科植物太白贝母（Fritillaria taipaiensis P.Y.Li）和暗紫贝母（FritiLlaria unibracteata Hsiao et K.C.Hsia）等贝母属植物的干燥鳞茎[1]，具有清热润肺、止咳化痰、散结消痈之功效[2]，是在中药（含保健食品）组方中应用范围最大、使用频率最高的中药材之一[3]。川贝母在民间常用于制作具有保健功能的药膳食用，如川贝母粥、川贝杏仁鸭、川贝冰糖汤、川贝雪梨猪肺汤等[4]。因此，川贝母在日常食补或疾病康复中扮演着日益重要的角色，与百姓健康密切相关。随着对中药材的认识不断发展，重金属是目前公认的对人体有害的微量元素，重金属残留和污染严重影响了中药材的内在质量，其问题已对中国的食品安全、百姓身体健康和农业可持续发展构成了严重威胁，通过食物链进入人体后不能被分解，将对人体健康造成潜在危害[5-8]。为此，本文采用原子荧光光谱法对不同商品名称川贝母中重金属含量进行分析，从重金属角度评估因服用或食用川贝母带来的健康风险，从而指导民众科学合理的使用川贝母。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

太白贝母样品 2011年7月采自重庆市巫溪县兰英乡园林太白贝母种植基地，经作者本人鉴定为百合科植物太白贝母Fritillaria taipaiensis的干燥鳞茎，太白贝母栽培药材因生长年限不同性状差异较大，根据药材形状和大小不同分为6个样品，分别称作松尖、小尖、中尖、大尖、花生小贝和花生大贝；松贝、青贝样品 2011年6月采自四川省松潘县，经作者本人鉴定为百合科植物暗紫贝母Fritillaria unibracteata的干燥鳞茎；砷、汞、镉、铅标准贮备液 1.000mg/L购自国家环境保护总局标准样品研究所，批号分别为：103005、102905、102105、100804；水为超纯水；其他试剂 均为优级纯。

AE240型分析天平 梅特勒-托利多仪器上海有限公司；EH 20A型电热板 北京莱伯泰科仪器设备有限公司；AFS-3100型双道原子荧光分光光度计 北京科创海光仪器公司；铅、镉、汞、砷空心阴极灯 北京有色金属研究总院；AKWL-IV-24型超纯水机 成都唐氏康宁科技发展有限公司。

1.2 实验方法

1.2.1 测定条件 灯电流：砷45mA，汞20mA，镉45mA，铅40mA；光电倍增管负高压：砷230V，汞220V，镉280V，铅240V；原子化器高度：砷、汞、镉、铅均为8mm；载气（Ar）流量：砷、汞400m L/m in，镉450m L/min，铅500m L/min；屏蔽气（Ar）流量：砷、汞、镉均为800m L/m in，铅1000m L/m in；读数时间：15s；延迟时间：0s；还原剂：砷、镉、铅均为2%KBH4+KOH，汞3%KBH4+KOH；载液：砷、汞、镉均为5%HCl，铅2%HCl；读数方式：峰面积；定量方法：标准曲线法。

1.2.2 供试品溶液的制备 样品的前处理和转移参照周浓等[9]人的方法，分别精密称取样品1.0g，置500m L烧杯中，加入高氯酸-硝酸（1∶4）15m L，砷、汞、镉、铅分别进行消解，直至烧杯中黄烟冒尽，溶液清亮，加入少量高纯水直至白烟冒尽。砷元素：在比色管中加入10m L 5%抗坏血酸-5%硫脲混合液，用4mol/L HCl溶液定容至25m L，摇匀。汞元素：在比色管中加入2.5m L 50%硝酸溶液，用超纯水定容至25m L，摇匀。镉元素：在比色管中用0.25mol/L HCl溶液转移并定容至25m L，摇匀。铅元素：在比色管中加入2.5m L 20%HCl溶液与5m L 10%K3Fe（CN）6-2%草酸混合液，用超纯水定容至25m L，摇匀。同法随行制备空白对照溶液。

1.2.3 标准曲线的绘制 分别精密量取砷标准贮备液适量，置于50m L量瓶中，加10m L 5%抗坏血酸-5%硫脲混合液，以4mol/L的HCl溶液定容至刻度，摇匀，即得0、10、20、50、100μg/L的系列标准溶液。分别精密量取汞标准贮备液适量，置于50m L量瓶中，加5m L 50%硝酸溶液，用超纯水定容至刻度，摇匀，即得0、10、20、50、100μg/L的系列标准溶液。分别精密量取镉标准贮备液适量，置于50m L量瓶中，以0.25mol/L的HCl溶液定容至刻度，摇匀，即得0、10、20、50、100μg/L的系列标准溶液。分别精密量取铅标准贮备液适量，置于50m L量瓶中，加入5m L 20%HCl溶液与10m L 10%K3Fe（CN）6-2%草酸混合液，用超纯水定容至刻度，摇匀，即得0、50、100、200、400μg/L的系列标准溶液。按“1.2.1”项下测定条件进行测定，得荧光强度（IF）与质量浓度（C）的线性回归方程。

1.2.4 方法学考察

1.2.4.1 精密度实验 取上述砷、汞、镉、铅同一对照品溶液（浓度均为100μg/L），按“1.2.1”项下测定条件进行连续测定6次，测得各元素的荧光强度。

1.2.4.2 重复性实验 取同一太白贝母样品6份（花生大贝），按“1.2.2”项下方法制备供试品溶液及“1.2.1”项下测定条件进行测定，测得各元素的荧光强度。

1.2.4.3 稳定性实验 取同一太白贝母样品6份（花生大贝），室温密闭放置，按“1.2.1”项下测定条件进行测定，在0～3h内每隔30min测定1次，测得各元素的荧光强度。

1.2.5 检出限与定量限实验 在“1.2.1”项下测定条件对空白溶液进行连续测定11次，其检测结果的3倍标准偏差除以标准曲线斜率作为本方法各元素的检出限，10倍标准偏差作为元素的定量限。

1.2.6 加样回收率实验 精密称取同一太白贝母样品0.5g（花生大贝），共6份，分别精密加入50μg/L的砷、汞、镉、铅标准溶液0.25、0.25、2.5、0.25m L，按“1.2.2”项下方法制备供试品溶液及“1.2.1”项下测定条件进行测定，测定各元素的荧光强度，计算回收率。

1.2.7 样品含量测定 分别精密称取各样品各1.0g，按“1.2.2”项下方法制备供试品溶液，平行3份，按“1.2.1”项下测定条件进行测定，测定各元素的荧光强度，计算其结果。

2 结果与分析

2.1 回归方程的确定

砷、汞、镉、铅的线性回归方程分别为：IF= 15.168C+29.258（r=0.9998）；IF=79.159C-1.199（r= 0.9999）；A=12.229C+9.917（r=0.9994）；IF=2.198C+14.735（r=0.9997）。结果表明，砷、汞、镉、铅分别在0～100、0～100、0～100、0～400μg/L范围内具有良好的线性关系。

2.2 方法学考察结果

2.2.1 精密度实验 砷、汞、镉、铅荧光强度值的RSD分别为0.68%、0.42%、0.35%、0.81%。

2.2.2 重复性实验 砷、汞、镉荧光强度值的RSD分别为1.22%、2.22%、1.82%，铅未检出。

2.2.3 稳定性实验 结果样品溶液在3h内基本稳定，砷、汞、镉荧光强度值的RSD分别为2.19%、1.89%、1.24%，铅未检出。

2.3 检出限与定量限的确定

砷、汞、镉、铅的检出限分别为0.0712、0.0136、0.0358、0.0018mg/kg；砷、汞、镉、铅的定量限分别为0.1921、0.0462、0.0825、0.0068mg/kg，结果符合痕量测定的要求。

2.4 加样回收率实验

砷、汞、镉、铅平均回收率分别为98.92%、98.61%、95.80%、100.22%，RSD分别为2.89%、3.08%、 2.55%、1.62%，符合分析要求，见表1。

表1 加样回收率实验结果（n=6）Table1 Results of the recovery（n=6）

2.5 样品含量测定

将荧光强度值代入回归方程中分别计算砷、汞、铅、镉的含量，结果见表2。

表2 暗紫贝母与太白贝母中重金属含量的测定结果（mg/kg）Table2 Resultof heavymetalmeasurement in Fritillaria taipaiensis and Fritillaria unibracteata

根据《药用植物及制剂进出口行业绿色标准》对中药材重金属含量限值规定[10]：重金属总量≤20.0mg/kg，砷≤2.0mg/kg，汞≤0.2mg/kg，镉≤0.3mg/kg，铅≤5.0mg/kg，国家1997年颁布的《保健（功能）食品通用标准（GB16740-1997）》中规定：砷≤1.0mg/kg、铅≤2.0mg/kg、汞≤0.3mg/kg，不同商品名称太白贝母和暗紫贝母样品中，重金属残留程度不同，但均未超过上述标准的限量值。表明太白贝母和暗紫贝母生长环境良好，应加强其生长地理环境的保护，以保持其优良品质。

由表2可知，不同商品名称太白贝母和暗紫贝母中重金属元素含量存在一定的差异，可能与其生长的土壤、空气等环境中重金属污染有关及品种的富集能力有关[11]。同时，太白贝母中砷、汞、镉的含量表现出随着生长年限（花生大贝、花生小贝＞大尖、中尖、小尖＞松尖）增加而增加的趋势，表明太白贝母中重金属污染是一个逐渐积累的过程，是否具有一定的富集能力，有待采集更多样本进一步研究。

3 结论

采用原子荧光光谱法控制不同商品名称太白贝母和暗紫贝母中砷、汞、镉、铅等重金属的含量，有利于提高其使用的安全性。结果表明，不同品种及同一品种不同商品名称的川贝母中重金属残留量有差异，但均远低于国家及行业标准中重金属的允许量。从重金属污染这个角度来说，太白贝母、暗紫贝母及其衍生产品是安全的，为进一步研究开发川贝母提供理论依据和实验数据。

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