榛花化学成分研究

刘新成，孙佳明，白路，张辉*

(1.长春中医药大学，吉林 长春 130117；2.吉林海吉雅生物科技有限公司，吉林 延吉 133000)

榛花化学成分研究

刘新成1，2，孙佳明1，白路2，张辉1*

(1.长春中医药大学，吉林 长春 130117；2.吉林海吉雅生物科技有限公司，吉林 延吉 133000)

目的：研究榛花化学成分。方法：柱色谱分离，ESI-MS，1H-NMR和13C-NMR等方法鉴定化合物结构。结果：从榛花中分离得到6个化合物，二十四碳酸二十四碳醇酯、山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷、4-羟基二氢查尔酮、山柰酚-3-O-α-L-(4″-Z-对香豆酰基)-鼠李糖苷、槲皮素、山柰酚-7，4′二鼠李糖苷。结论：化合物1～6均为首次从榛花中分离得到。

榛花；化学成分；光谱分析

榛花为桦木科(Betulaceae)植物榛CorylusheterophyllaFisch.ex Bess的雄花。主要分布于中国的东北、华北、陕西。榛的雄花具有消炎、消肿、止痛作用，可用于皮肤炎症、冻伤等[1]。课题组对榛花的化学成分进行了研究。

1 仪器和材料

Boetius显微熔点测定仪(温度未校正)；Agilent1100系列LC /MSD Trap-SL型质谱仪测定ESI-MS；Brucker AV-400 MHz核磁共振波谱仪；柱色谱硅胶(100～200目，300～400目)、薄层色谱硅胶GF254(青岛海洋化工厂)；Sephadex LH-20(Pharmacia公司)；所用溶剂皆为分析纯。

榛花采自吉林省延吉市，经长春中医药大学邓明鲁教授鉴定为榛CorylusheterophyllaFisch.ex Bess的雄花。

2 提取和分离

取榛子雄花2.24 kg，乙醇回流提取4次，回收溶剂，提取物分别用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得三氯甲烷萃取物8 g，乙酸乙酯萃取物67.8 g。经过反复硅胶、凝胶等柱色谱分离纯化，甲醇或三氯甲烷-甲醇梯度洗脱，从三氯甲烷萃取物中分离得到化合物1，乙酸乙酯萃取物中分离得到化合物2～6。

3 结构鉴定

化合物1：白色片状晶体(CHCl3)，mp 88～90 ℃；ESI-MS m/z：707[M-H]-，385[M-H-322]-；1H-NMR(CDCl3，400 MHZ)δ：4.05(2H，t，J=6.7 Hz，H-24)，2.29(3H，t，J=7.5 Hz，H-26)，1.26(1H，m，-CH2-)，0.881(3H，t，J=6.5 Hz，H-1，47)。波谱数据和文献[2]报道的二十四碳酸二十四碳醇酯基本一致。所以鉴定化合物1为二十四碳酸二十四碳醇酯。

化合物2：黄色晶体(MeOH)，mp 168～170 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化铁反应呈蓝色，表明含有酚羟基。盐酸镁粉反应呈阳性，提示为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：431[M-H]-，285[M-H-146]-；1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.74(2H，d，J=8.5 Hz)和6.91(2H，d，J=8.5 Hz)，6.17(1H，d，J=1.8 Hz)和6.36(1H，d，J=1.8 Hz)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：156.9(C-2)、134.0(C-3)、177.5(C-4)、161.2(C-5)、98.9(C-6)、164.8(C-7)、93.8(C-8)、156.5(C-9)、103.6(C-10)、120.4(C-1′)、130.6(C-2′)、115.3(C-3′)、160.0(C-4′)、115.3(C-5′)、130.5(C-6′)。鼠李糖碳信号分别为δ103.4鼠李糖端基碳信号和δ71.1、70.5、70.2、70.0其他鼠李糖碳信号。该化合物1H-NMR和13C-NMR波谱数据与文献[3]报道的山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷基本一致，所以鉴定化合物2为山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷。

化合物3：黄色粉末(MeOH)，mp 140～142 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。1%三氯化铝反应呈阳性，表明含有酚羟基，硼酸-柠檬酸反应呈阳性，提示为查尔酮类化合物。ESI-MS m/z：257[M-H]-；1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.63(1H，d，J=8.4 Hz，H-6′)，7.25(2H，d，J=8.4 Hz，H-3，5)，7.23(2H，d，J=6.3 Hz，H-2，6)，6.84(1H，d，J=8.4 Hz，H-4)，6.37(1H，s，H-3′)，6.35(1H，dd，J=8.4 Hz，H-5′)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：135.8(C-2)、117.9(C-3)、155.8(C-4)、116、7(C-5)、130.7(C-6)、202.8(C=O)、139.0(C-1′)、123.8(C-2′)、124.1(C-3′)、134.4(C-4′)、124.0(C-5′)、123.7(C-6′)。波谱数据与文献[4]数据基本一致，所以鉴定化合物3为4-羟基二氢查尔酮。

化合物4：黄色粉末(MeOH)，mp 205～208℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化铁反应呈蓝色，表明含有酚羟基。盐酸镁粉反应呈阳性，提示为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：578[M-H]-，1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.73(2H，d，J=8.7 Hz)、6.98(2H，d，J= 8.7Hz，)、6.22(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)、6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：159.8(C-2)、133.7(C-3)、177.5(C-4)、164.3(C-5)、98.8(C-6)、165.9(C-7)、93.8(C-8)、157.5(C-9)、104.1(C-10)、120.4(C-1′)、132.7(C-2′)、115.4(C-3′)、161.2(C-4′)、115.4(C-5′)、132.7(C-6′)、101.1(C-1″)、72.8(C-2″)、70.0(C-3″)、74.9(C-4″)、68.0(C-5″)、17.5(C-6″)、165.9(C-1′)、115.7(C-2′)、144.6(C-3′)、125.0(C-4′)、133.7(C-5′)、115.7(C-6′)、160.1(C-7′)、115.7(C-8′)、133.7(C-9′)。波谱数据与文献[5]报道的数据基本一致，所以鉴定化合物4为山柰酚-3-O-α-L-(4″-Z-对香豆酰基)-鼠李糖苷。

化合物5：黄色粉末(MeOH)，mp 305～307 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化铁反应呈蓝色，表明含有酚羟基。盐酸镁粉反应呈阳性，提示化合物为黄酮类。ESI-MS m/z：301.4[M-H]-。1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：6.27(1H，d，J=2.0Hz，H-6)、6.47(1H，d，J=2.0Hz，H-8)、7.81(1H，d，J=1.5Hz，H-2′)、 6.98(1H，d，J=8.5Hz，H-5′)、7.71(1H，d，J=8.5Hz，H-6′)、8.42(S，1H，H-3)、12.16(S，1H，H-5)、9.87(S，1H，H-7)、8.08(S，1H，H-3′)、8.69(S，1H，H-4′)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：165.8(C-2)、104.8(C-3)、177.6(C-4)、149.0(C-5)、94.7(C-6)、158.5(C-7)、99.5(C-8)、137.5(C-1′)、116.5(C-2′)、146.5(C-3′)、148.3(C-4′)、121.9(C-5′)、124.4(C-6′)、162.8(C-9)、116.3(C-10)。波谱数据与文献[6-7]报道的数据基本一致，所以鉴定化合物5为槲皮素。

化合物6：黄色粉末(MeOH)，mp 230～235 ℃，易溶甲醇，不溶于水。三氯化铁反应呈蓝色，表明含有酚羟基。盐酸镁粉反应呈阳性，所以认为该化合物可能为黄酮类。ESI-MS m/z：577[M-H]-，431[M-H-146]-，285[M-H-146-146]-。1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.76(2H，d，J=8.8 Hz)、6.89(2H，d，J=8.8 Hz)、6.41(1H，d，J=2.0 Hz)、6.71(1H，d，J=2.0Hz)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：145.0(C-2)、134.2(C-3)、177.7(C-4)、161.2(C-5)、104.1(C-6)、160.0(C-7)、93.7(C-8)、157.2(C-9)、105.1(C-10)、120.5(C-1′)、130.6(C-2′)、118.7(C-3′)、164.2(C-4′)、118.7(C-5′)、130.6(C-6′)、101.6(C-1″)、71.7(C-2″)、70.5(C-3″)、70.2(C-4″)、71.2(C-5″)、17.4(C-6″)、101.7(C-1′)、71.1(C-2′)、70.6(C-3′)、70.3(C-4′)、70.0(C-5′)、17.7(C-6′)。波谱数据与文献[8]报道的数据基本一致，所以鉴定化合物6为山柰酚-7，4′二鼠李糖苷。

4 结论

在对榛花的化学成分研究过程中，从其乙醇提取物中分离得到化合物1～6，均为首次从榛花中分离得到。

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StudyonChemicalConstituentsofCorylusheterophyllaFlower

LIU Xin-cheng1，2，SUN Jia-ming1，BAI Lu2，ZHANG Hui1*

(1.ChangchunUniversityofChineseMedicine，Changchun130117，China；2.JilinHygeiaBiologyTechnologyCo.，Ltd.，Yanji133000，China)

Objective：To study the chemical constituents ofCorylusheterophyllaflower.Methods：The constituents were isolated by column chromatography method and their structures were identified by ESI-MS，1H-NMR，and13C-NMR.Results：Six compounds were isolated from the Hazel’s flower and identified as lignoceryl lignocerate，kaempferol-3-O-β-D-rhamnoside，4-hydroxy dihydrochalcone，kaempferol-3-O-α-L-(4″-Z-p-coumaroyl)-rhamnoside，quercetin，kaempferol-7，4′dirhamnoside.Conclusion：Compoundss1-6were isolatted from theCorylusheterophyllaflower for the time.

Corylusheterophylla；Chemical constituents；Spectrum analysis

2013-08-14)

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张辉，博士生导师，教授，Tel：(0431)86172080，E-mail：zhanghui_8080@163.com