地表水自动监测中电极法测定氨氮方法确认

陆锦标

(启东市环境监测站，江苏启东226200)

地表水自动监测中电极法测定氨氮方法确认

陆锦标

(启东市环境监测站，江苏启东226200)

为了对地表水自动监测中电极法测定氨氮进行方法确认，采用性能试验、方法比对、使用标准物质测量的方法对该方法进行了验证。结果表明重复性误差、零点漂移、量程漂移、最低检出限、线性相关系数满足要求，和纳氏试剂分光光度法无显著差异，经氨氮有证标准样品测试验证，该方法无明显的系统误差。

氨氮;电极法;方法确认

实施水质自动监测，可以实现水质的实时连续监测和远程监控，在水质变化趋势分析、水污染预警、预报等方面发挥了重要作用。氨气敏电极法测定氨氮具有响应时间快速、测试量程广、抗干扰能力强、可实现连续测试等优点，因此电极法更加适用于在线测试分析。为验证水质自动监测数据的准确性、可靠性和可比性，按文献 ［1］、［2］要求，对启东汇龙地面水厂水质自动监测系统中电极法测定氨氮进行方法确认。

1方法确认技术的选择

文献 ［1］5.4.2条款指出“在引入检测或校准之前，实验室应证实能够正确地运用这些标准方法”，文献 ［2］5.3.2条款指出“实验室应确认能否正确使用所选用的新方法”。因此，必须对新开展的电极法测定氨氮进行方法确认。文献 ［1］5.4.5.2注2对于方法确认的技术作了规定，据此，本次方法确认试验采用对氨气敏电极加入法测定氨氮进行性能试验、与纳氏试剂分光光度法［3］进行方法比对、氨氮有证标准样品测试验证3种技术手段［4］，以《氨氮水质自动分析仪技术要求》HJ/T101－2003(简称《技术要求》)、《江苏省环境水质(地表水)自动监测预警系统验收办法(试行)》(简称《验收办法》)要求为依据，对方法试验结果进行判定。

2试验

表1氨气敏电极加入法方法确认主要仪器、试验试剂和试验条件

2.2试验仪器的准备和校准

2.2.1氨氮自动水质分析仪的准备

检查电极液、电极膜，如超过说明书更换时限，则予以更换;如电极沾污，采用洗涤剂、0.01mol/L的盐酸洗涤后，用流水充分洗净;如需更换新电极，则预先将电极浸入水中浸泡过夜后，将电极电线的BNC接头接入电极信号放大板，接通电源将氨氮自动水质分析仪预热30min以上。

2.2.2分光光度计的准备

检查分光光度计是否在检定有效期内，为使分光光度计处于良好的工作状态，试验前对分光光度计进行了光源强度调节和灵敏度检查［5］。

2.2.3氨氮自动水质分析仪的校准

按仪器说明书的方法，用标准液1(低浓度N=1.4mg/L)和标准液2(高浓度N=5.6mg/L)交替进行校准，直到测定核查样时测定值与已知核查样浓度值的误差在±5%以内，说明仪器工作状态正常。如核查值误差超出±5%，应对仪器进行清洗、更换试剂、电极维护等相应的维护和维修。

3.2全面落实对所在病区的合理性药学监护。临床药师在对患者的用药品种以及剂量等进行调整之后,一定要注意对相关调整进行仔细审核,以此保证患者给药治疗的合理性与安全性,患者一旦发生任何不适就要第一时间将其反映给医师,并向其提出合理用药建议,最后由医师制定调整方案。识别和解决药物治疗中发现的问题,引导并帮助患者进行药物治疗,提高依从性,为患者的临床治疗工作提供有效的信息支持。同时以患者接受药物治疗的实际情况来决定是否需要对相关药品进行血药浓度监测,最后以监测结果为依据与医师共同参与治疗方案的制定工作[3]。

2.2.4分光光度计的校准

比对实验前用标准光谱法进行波长校准，用碱性重铬酸钾标准溶液进行吸光度校准。

3方法确认试验结果

3.1氨气敏电极加入法测定氨氮性能试验结果

3.1.1重复性误差

在表1测定条件下，测定零点校准液6次，各次测定值作为零值。测定已知浓度氨氮校准液6次，以各次测量值扣除零值后计算测量值，6次平行测定RSD为2.9%，满足《技术要求》±5%要求。

表2重复性误差测定结果

3.1.2零点漂移、量程漂移

零点漂移采用零点校准液(无氨水)连续测定24h，以最初3次测定值的平均值作为初期零值，计算最大变化幅度相对于量程值的百分率。量程漂移采用3.00 mg/L的校准液，于量程试验前后分别测试3次，计算平均值，由减去零点漂移成分后的变化幅度，求出相对于量程值的百分率。由表3可知，零点漂移值为1.7%，量程漂移值为2.3%，均满足《技术要求》 ±5%要求。

表3零点、量程漂移测定结果

3.1.3最低检出限

按《验收方法》要求，以仪器3倍检出限浓度配制标准溶液，测定6次，计算仪器测试实际获得的检出限:

式中:k为常数，取3;b为校准曲线斜率0.970。

计算得检出限DL为0.05 mg/L，达到仪器说明书要求。

表4最低检出限测量结果(mg/L)

3.1.4相关系数

按仪器测量范围均匀选择6个浓度的标准溶液，按样品方式进行测试，计算相关系数为0.9997(见表

5)，满足《验收办法》r≥0.9990要求。

表5线性检查测定结果(mg/L)

3.2在线条件下模拟水样比对实验

分别以JAWA－1005型氨氮自动水质分析仪用氨气敏电极加入法和723分光光度计用纳氏试剂分光光度法对水样在低、中、高3种浓度水平进行比对实验，次数为12次，计算水样相对误差绝对值的平均值(A)。

低浓度A值为4.3%，中浓度A值5.3%，高浓度A值4.8%，满足《技术要求》±10%要求。

表6水样比对试验结果

3.3标准样品测定

将氨氮有证标准样品当作“未知量值的样品”，在表1试验条件下采用氨气敏电极加入法进行平行测定，计算平均值和相对标准偏差RSD用来进行方法评价。经测试平均值为0.774 mg/L，在标准物质标准值及不确定度范围内;RSD为2.0%，满足《技术要求》±5%要求。

表7标准样品测定结果

4结论

氨气敏电极加入法测量地面水中氨氮经性能试验，其重复性误差、零点漂移、量程漂移、最低检出限、线性相关系数满足《技术要求》和《验收办法》要求;水样比对实验结果符合《技术要求》，和纳氏试剂分光光度法无显著差异;经氨氮有证标准样品测试结果验证评价，该方法无明显的系统误差。该方法不受色度、浊度及悬浮物的影响，无需对样品进行预处理，而且具有操作简便、线性范围宽等优点，适宜应用于地面水自动监测氨氮在线测定。

［1］CNAS－CL01，ISO/IEC17025:2005，检测和校准实验室能力认可准则 ［S］．

［2］中国国家认可监督管理委员会．实验室资质认定评审准则［M］．北京:中国标准出版社，2006．

［3］HJ535－2009，水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法［S］．

［4］袁力．浅谈环境监测方法确认及其应用［J］．环境监测管理与技术，2008，20(5):9－10．

［5］手册编写组．环境水质监测质量保证手册［M］．北京:化学工业出版社，1994:111－115．

Verification of Using Electrode Method to Detect Ammonia Nitrogen in Automatic Monitoring of Surface Water

LU Jin－biao
(Qidong Municipal Environmental Monitoring Station，Qidong Jiangsu 226200 China)

The electrode method is verified for detecting the ammonia nitrogen in the automatic monitoring of the surface water by means of performance test，comparison of methods，and testing of reference material．The results show that this method meets the requirements in respect of reproducibility error，zero drift，span drift，the lowest detection limit and the linear correlation coefficient，and the method produces little difference from the Nessler＇s reagent spectrophotometry．After the verification of testing the certified standard sample of ammonia nitrogen，there is no significant system error with this method．

ammonia nitrogen;electrode;verification of method

X83

A

1673－9655(2012)05－0106－03

2012－02－07

陆锦标(1965－)，男，江苏启东人。大专学历，工程师，现从事环境监测工作。