流域水环境监测全过程质量控制初探

□ 李满英

质量控制和质量保证是水质分析工作的主要内容之一,是当前流域水环境监测工作需要解决的技术关键和科学管理实验室的有效方法,是获得正确分析数据的一个极为重要环节。为了使监测数据能够准确地反映流域水环境质量的现状,必须实现监测技术规范化、仪器设备现代化、站点建设网络化和资料数据系统化，真正形成指挥有力、配合密切、运转灵活、反应及时的监测系统，报出具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性的监测数据。

一、质量控制和质量保证体系

（一）指导思想和组织措施

水环境监测优化布点研究常采用实测法,首先要充分考虑到所测污染物的时空分布,优化筛选最少、最优监测点。由于实测数据受多种因素影响,要取得准确可靠数据，保证监测质量，必须在整个监测工作的各个环节实施严格的质量管理和质量保证措施。

（二）技术路线

质量控制和质量保证工作是一项难度大、涉及面广的技术管理工作,必须以严谨的科学态度和踏实的工作作风,进行严密的组织管理,在组织措施落实的同时，必须对整个监测点实测全过程进行质量控制,制定一套指导质量管理和质量保证工作的技术方案，由专人负责，从组织上确保质量管理和质量保证工作的顺利开展。

二、现场采样质量控制和质量保证

水质现场采样质量控制和质量保证工作是确保样品具有代表性、完整性的关键。水质现场采样质量控制和质量保证工作要能全面准确地反映该区域水环境质量及污染物的分布和变化规律，严格按照SL219—98《水环境监测规范》规定标准进行控制。

（一）监测站点的设置

在确定和优化监测点时应遵循尺度范围原则、信息量原则和经济性、代表性、可控性原则，以《环境监测规范》的要求为依据。水质监测点的布设关系到监测数据是否具有代表性，各断面的具体位置应能真实地反映该区域水环境质量现状及污染物分布和变化规律的特征，要尽可能以最少的断面获取有足够代表性的水环境信息，同时，还要考虑实际采样时的可行性和方便性。

（二）采样前的准备

1.现场观测仪器。温度计等仪器应经过检测合格后使用。

2.采样器具的选择和洗涤。采样前，要对样品采集的移液管、采样容器等进行认真洗涤，凉干备用。

3.样品要统一编号。要标注样品序号、监测站点、采样日期,并贴好标签。采样人员要认真核对,记录其状态,如是否异常或与相应的监测方法中所描述的标准状态是否有所偏离等。

4.样品采集执行《水环境监测规范》,不得随意改动。要按要求填好采样单,包括采样地点、采样时间、采样人、送样人、收样人、收样时间,出现异常时要有附加说明记录。

5.在同一采样点要由质控人员同时采集双份平行样(抽取样品数的10%～20%),按密码方式交付实验室进行分析；样品少于10个时,要求采集100%的平行双样。

三、样品保存与运输及其质量控制和质量保证

样品运输前应将容器盖盖紧,用采样箱装好。特殊样品(如冷藏、保温)要按要求运输。

为保证从样品采集到测定这段时间间隔内,样品待测组分不产生任何变异或使发生的变化控制在最小程度,在样品保存、运输等各个环节都必须严格遵守《水环境监测规范》,针对水样的待测项目特性实施保护措施,并力求缩短运输时间,当待测项目浓度很低时,更要注意水样保存,应尽快送实验室进行分析。采样人员应根据不同项目的要求,进行有效处理和保管,并及时运送样品与实验室人员交接登记。

送入实验室的水样首先要做好样品交接手续，采样人员要将样品和采样记录同时交给收样人员,收样人员要检查并添好样品登记记录，以免发生样品的漏、丢、不合格等事故发生。

分析人员在接受样品时,要仔细核对样品和采样记录,如果样品与提供的说明不符,分析人员应在工作开始之前询问采样人员,要求进一步予以说明,确认正确无误后,方可签收。样品要按检测样、复检样、保留样进行保存,符合要求的样品方可开展分析。

四、实验室内质量控制和质量保证程序

标准化实验室、高精度仪器设备、高水平监测分析人员是搞好实验室内质量管理和质量保证的重要组成部分。实施监测前，必须创造一个清洁整齐便于操作的实验环境，尽量减少因室内温度、湿度、电源电压波动、空气中污染成分等对分析测试的影响；要对分析仪器设备、玻璃量器进行检定校正；分析人员要经过考核持证上岗。

（一）校准曲线检验

校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和储存时间等试验条件改变而改变,在测试样品时绘制校准曲线最理想,否则应在测定试样的同时,平行测定零浓度和中等浓度校准溶液各两份，取均值后与原校准曲线上的响应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%～10%,否则应重新绘制校准曲线。斜率B值的有效数字位数,应与自变量X的有效数字位数相等,或最多比X值多保留一位;截距A的最后一位数,则和因变量Y数值的最后一位数对齐,或最多比Y多保留一位数,R值应≥0.999。

（二）精密度检验

1.全程序空白实验。在分析样品的同时，每次应做空白实验，空白过高或波动过大时,应查找原因加以纠正。为了减少在空白测定中出现误差,应采用多测几个平行样的方法来解决；如果平行样测定的精密度较好，证明空白测定结果比较可靠；如果平行样测定的精密度差，采用平均值可以减少误差。

2.平行样测定。同一样品在完全相同的条件下进行同步分析,可按样品的复杂程度、所用方法和仪器的精度等因素安排平行样的数量。条件允许时,应全部做平行双样分析,否则，至少应按同批测试的样品数,随即抽取10%的样品进行平行双样测定。一批样品数量较少时,应增加平行样的测定率。对不符合要求的要重新分析。当部分平行双样测定的合格率小于95%时,除对不合格样品重新做平行双样测定外，还应增加测定10%的平行双样。

（三）准确度检验

1.加标回收率分析。在一批试样中,随即抽取10%～20%的试样进行加标回收测定,当同批试样较少时,应适当加大测定率,每批同类试样中加标回收率不应少于2个。测得的加标回收率不应超过标准方法或统一方法中所列的回收率范围,未列回收率范围的一般要控制在90%～110%。加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内,当样品中待测物含量接近校准曲线时,加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量；加标后的总量应不超过测定上限的90%。

2.质控考核样品分析。采用标准样品或质控样品作为控制手段,每批样品带一个已知浓度的质控样品；每年用水利部水环境监测评价研究中心的标准样品对监测人员进行质控考核。

五、样品分析测试中的质量管理和质量保证

所用试剂必须按国家标准要求配制。

每批样品必须做2个空白试样,空白试样在每批样品比色前测定一次,比色后再测定一次。其吸光度值＜0.05。

精密度控制。凡能做平行双样的分析项目,至少要按同批测试的样品数随机抽取10%～20%的样品进行平行双样的测定；样品较少时，每批样品应至少做一份样品的平行样。

准确度控制。采用标准样品或质控样品进行加标回收率测试时,一般按随机抽取10%～20%，回收率应在95%～105%。

用分光光度法校准曲线定量时,必须检验校准曲线的相关关系和截距是否正常。

六、监测数据审核

监测数据报告执行三级审核制度，即采样——分析原始记录——报告。现场采样人员要认真填写采样记录,并进行互审；分析人员要将分析数据交校对者校核签名后再交技术负责人(质控负责人)审核。随时发现问题,随时重新采样、化验、计算、审核。

总之,由于监测全过程认真实施了质量控制和质量保证方案,采取了软技术质量管理和硬技术质控措施,确保了监测结果在布点、采样的时空代表性及实验室分析测试的精密性和准确性,各监测点间具有良好的可比性和完整性,为流域环境管理提供了大量准确、可靠的基础数据,保证了监测数据的质量水平。