纳米二氧化硅改性聚丙烯复合材料研究进展

何小芳，周会鸽，刘 源，戴亚辉，曹新鑫，3＊

（1．河南理工大学材料科学与工程学院，河南 焦作454000；2．东南大学材料科学与工程学院，江苏 南京211189；3．河北大学化学与环境工程学院，河北 保定071000）

0 前言

聚丙烯（PP）来源广、价格低、用途广、耐腐蚀，而且具有无味、无毒、密度小的特性，广泛应用于各个领域。但它的缺点是低温耐冲击强度差、成型收缩率大等，从而其使用范围也受到一定的限制［1－2］。

纳米粒子具有小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应和特殊的光电特性、高磁阻现象、非线性电阻现象以及在高温下仍具有的高强、高韧、稳定性好等奇异特性，是刚性粒子，少量添加到PP中能使其结构和界面特性发生变化［3］，较大程度地提高复合材料的拉伸强度、冲击强度及断裂伸长率等力学性能，也对PP的结晶起到异相成核、加速结晶、提高结晶峰温［4－5］的作用。纳米二氧化硅由于其无机刚性及高比表面积的特点，可用于提高复合材料的硬度、耐刮伤性等性能［3－4］。

对于聚合物共混体系，组分间的界面结合情况和分散相的形态结构及分散情况直接影响共混体系的力学性能和热性能，而组分间界面结合情况、分散相的形态结构与分散情况又与组分间的相容性密切相关［6］。纳米二氧化硅颗粒尺寸小、自身表面能大、羟基含量高、极易聚集，简单共混很难均匀分散到聚合物基体中［7－9］，填充后导致复合材料的综合性能下降［3，10］。

反应性增容是提高无机纳米粒子与非极性聚合物的相容性，改善其在聚合物中分散性能的常用方法。增容方法主要有以下两种：（1）对纳米二氧化硅表面进行处理；（2）在对纳米二氧化硅进行表面处理的基础上添加界面相容剂。对纳米二氧化硅的处理方法包括表面包覆、吸附改性、偶联剂处理、表面接枝等，其中偶联剂处理和表面接枝有机聚合物相结合是现在研究的热点。纳米二氧化硅粒子表面羟基含量高，容易与含有官能团的有机物反应，利用有机高分子与PP的相容性可以使其在PP基体中的分散更加均匀。若该有机物具有抗氧化、抗老化的性能，还可赋予复合材料抗老化等特殊性能。在改性纳米二氧化硅粒子表面的同时，添加PP接枝氨基或其他相容剂能够更有效地促进纳米粒子在PP基体中的均匀分散，从而提高PP复合材料的力学性能和结晶性能。

此外，纳米二氧化硅粒子的颗粒结构对复合材料的力学性能和渗透性等也有影响。本文将国内外近4年纳米二氧化硅改性PP复合材料的方法和优越性进行总结和归纳，为以后的研究奠定基础。

1 表面处理

对用于改性PP的纳米二氧化硅粒子的表面处理主要是在其表面进行接枝改性，即先通过偶联剂处理纳米二氧化硅粒子，再在其表面接枝有机聚合物。偶联剂分子既能与纳米二氧化硅粒子表面的羟基发生反应，又具有与有机物基体有反应性或相容性的两种基团或有机官能团，所以通过偶联剂改性，可使两种性质差异很大的分子相容，常用的偶联剂是硅烷偶联剂［7］。偶联剂与接枝有机物的官能团之间发生反应，将高分子链接到纳米二氧化硅表面，使得纳米二氧化硅表面羟基含量高、易于团聚的情况得到改善，从而制得界面结合力强、与PP基体相容性好的改性纳米二氧化硅。常用于接枝的有机物有聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、苯乙烯单体（St）、聚丙烯酸丁酯（PBA）等。

鲁萍［10］采用熔融共混的方法，将甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝纳米二氧化硅（SiO2－g－PMMA）填充到PP中，并研究了复合材料的力学性能和结晶性能。结果表明，当SiO2－g－PMMA的含量为3%时，复合材料的拉伸强度、弯曲强度以及硬度分别比纯PP提高了15．9%、12．5%和9．2%。差示扫描量热（DSC）结果表明，SiO2－g－PMMA的异相成核效果优于未改性的SiO2，使PP的熔融温度和结晶温度分别提高了2．7℃和3．0℃，扫描电子显微镜（SEM）分析表明，SiO2－g－PMMA具有一定的增韧作用。

周彤辉等11通过在熔融共混过程原位接枝的方法制得PP／SiO2－g－PBA复合材料，探讨了最佳工艺条件和复合材料的力学性能、结晶性能、微观形貌及动态黏弹行为。结果表明，适宜工艺条件为熔融共混温度180℃，共混时间10 min，转子转速60 r／min，纳米粒子的成核效应使PP的结晶速率加快，纳米粒子与PP基体间具有良好的界面结合。

王东波等［12］采用乳液聚合方法在纳米二氧化硅表面接枝St，制备具有核壳结构的SiO2－g－PS。结果表明，接枝改性后的纳米二氧化硅粒子能够在PP基体中均匀分散，明显改善了复合材料的力学性能。

Chen等［13］通过酯基转移作用将抗氧剂（3，5-二叔丁基-4 -羟基苯基）丙酸甲酯（AO）固定在纳米二氧化硅表面，并将AO－SiO2与PP熔融共混制备复合材料。研究表明，抗氧剂被固定在纳米粒子表面，可改善纳米二氧化硅在基体中的分散性能，PP／AO－SiO2复合材料的抗氧化性优于PP／AO复合材料，而且其抗老化性能也优于PP／SiO2复合材料。

Zhou等［14］采用原位接枝法，将经偶联剂处理的纳米二氧化硅、PBA、PP、交联剂熔融共混制备纳米复合材料。在反应时，PBA接枝到纳米二氧化硅表面，接枝的分子链交联形成了分散在线形PP基体中的微小加强网。由于纳米粒子相互连接形成了像半渗透分子网那样的结构，基体与填料的相互作用增强，复合材料的强度与韧性也有很大提高。

Gao等［15］将抗氧剂AO用氨基硅烷偶联剂固定到纳米二氧化硅表面［16］，并与PP共混制得纳米复合材料。研究表明，复合材料的氧化性强于含相同抗氧剂AO的PP，在长期加速老化期间，复合材料羰基吸收量的改变和拉伸强度表明其稳定性高于PP／AO复合材料。

纳米二氧化硅表面羟基含量高，容易与其他有机体结合。对纳米二氧化硅进行预处理，在其表面接枝聚合物［3，7－9］，对纳米二氧化硅进行包覆，一方面使其自身的表面能下降，产生聚集的可能性减小［17］，在基体中分散更均匀，异相成核作用更完善［11］；另一方面聚合物与PP之间的相容性好，可以提高材料冲击强度和拉伸强度。当接枝有机物为抗氧剂、抗老化剂等低分子时，可使纳米二氧化硅粒子具有特殊性能，也可使合成的复合材料具有相应的性能［13，15］。

2 界面相容剂增容改性

虽然纳米二氧化硅经过表面修饰后在PP基体中的分散状况得到改善，可填料与基体的界面处仍有脱

Lin等［19］以PP-甲基多面体低聚倍半硅氧烷为界面相容剂，并将气相纳米二氧化硅、PP和界面相容剂熔融共混制得复合材料。力学性能测试表明，该界面相容剂在纳米二氧化硅含量较低时就能有效提高复合材料的拉伸性能。

Yang等［20］制备了表面接枝亲水基团和疏水基团的纳米二氧化硅粒子，以三元乙丙橡胶（EPDM）为界面相容剂，采用两步法和一步法合成PP／SiO2／EPDM复合材料。流变学研究表明，当纳米二氧化硅表面为亲水基团时，复合材料有类似固体的流变学行为。SEM分析表明，复合材料形成了填料网状结构［21］。弹性体EPDM的添加促使填料网形成，同时，采用两步法合成复合材料能使类似固体的行为更早出现。

尹国强等［22－23］以 PP－g－NH2为界面相容剂，并将其与3%或10%的纳米二氧化硅表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯（SiO2－g－PGMA）及PP共混制备复合材料。结果表明，纳米二氧化硅起到异相成核的作用，使PP的结晶峰温升高，结晶活化能增大；反应性增容增强了纳米二氧化硅的成核活性，使复合材料的结晶活化能减小，但会导致PP的结晶总速率小于未增容体系；复合材料的冲击强度从1．85 kJ／m2提高到3．46 kJ／m2，体现了明显的增韧作用。

陈精华等［24］以PP－g－MAH 为界面相容剂，并采用溶液接枝的方法在纳米二氧化硅表面接枝改性引入带活性羟基的聚丙烯酸羟乙酯（PHEA），然后将其与PP－g－MAH、PP熔融共混，制备了复合材料。结果表明，在熔融共混过程中发生了原位化学反应，生成了接黏现象。而界面相容剂与PP基体相容，分布在界面上，可以降低界面张力，并将分散相隔离乳化于连续相中，从而明显改善界面黏结情况［18］。常用的增容剂有：马来酸酐接枝聚丙烯（PP－g－MAH）、氨基化聚丙烯（PP－g－NH2）、热塑性聚氨酯（TPU）等。

王东波等［4］以PP－g－MAH 为PP／纳米二氧化硅复合材料的界面相容剂，研究了PP－g－MAH含量对复合材料力学性能、微观形态以及结晶行为的影响。结果表明，PP／PP－g－MAH／偶联剂 KH－570改性纳米二氧化硅的质量比为86／10／4时，复合材料的力学性能得以全面提高，纳米二氧化硅与PP的界面脱黏现象得到改善，而且PP－g－MAH对PP的结晶过程具有较明显的成核作用，使改性PP的结晶温度提高。

周红军等［5］以TPU作为PP和纳米二氧化硅复合材料的相容剂。结果表明，TPU和纳米二氧化硅起到异相成核的作用，使PP的结晶峰温升高，结晶加快，结晶活化能增大。枝物，从而增强了纳米二氧化硅与PP的界面黏结，提高了二者的相容性。与纯PP相比，复合材料的强度和韧性均得到提高，当纳米二氧化硅的体积分数为1．43%时，复合材料的缺口冲击强度是纯PP的210%。

容 敏 智 等［25］以 PP－g－NH2为 界 面 相 容 剂，将GMA、BA共聚接枝到纳米二氧化硅粒子表面进行改性，然后将改性后的纳米二氧化硅、PP－g－NH2与PP共混制备复合材料。结果表明，在粒子含量很低时，PP的拉伸强度、模量和冲击强度明显提高。

李清江等［26］以 PP－g－MAH 为增容剂制备 PP／纳米二氧化硅／PP－g－MAH复合材料，研究了偶联剂和增容剂的增容机理，并建立了增容机理的物理模型。SEM分析表明，PP－g－MAH在基体PP与纳米二氧化硅粉体之间形成了梯度界面层，增加了两相的相容性。

Chen等［27］采用原位反应的方法合成了PP／纳米二氧化硅复合材料，由于接枝聚合物分子和界面相容剂 PP－g－NH2的协同增韧作用［26－29］，纳米粒子与基体之间可以通过共价键连接。当纳米二氧化硅的体积分数为1．5%～2．5%，接枝聚合物分子的体积分数小于4%时，复合材料的缺口冲击强度得到很大的提高，同时，复合材料的拉伸性能也稍有提高。

伍玉娇等［30］以PP－g－MAH 为界面相容剂，通过熔融共混制备PP／纳米二氧化硅、PP－g－MAH复合材料。结果表明，2%或10%的纳米二氧化硅和PP－g－MAH有较好的协同效应，可以使复合材料的缺口冲击强度提高80%，拉伸强度提高12．5%；纳米二氧化硅对PP基体有异相成核作用；改性纳米二氧化硅均匀地分散于PP基体中，起到良好的改性作用。

增容剂能够与基体很好的相容，而其所带官能团也能与纳米二氧化硅表面所接枝聚合物的官能团进行反应，从而改善PP基体与纳米二氧化硅粒子的相容性，使填料在基体中分散更均匀，改善了它们之间的界面脱黏现象，使复合材料的综合性能得到提高。

3 纳米二氧化硅的颗粒结构

在纳米二氧化硅在PP基体中分散均匀，并与PP基体相容性较好的基础上，其颗粒结构及粒径大小对复合材料的力学性能和渗透性也有重要影响。

Palza等［31］通过溶胶-凝胶法［7，28］合成球形和分层的纳米二氧化硅粒子，并与PP基体、增容剂PP－g－MAH混合制备复合材料。SEM分析表明，球形纳米粒子在基体中能够很好地分散，而层状纳米粒子有聚集现象；热重分析表明，当同时添加球形纳米粒子和增

Dougnac等［29］通过标准溶胶-凝胶法合成了粒径从12～150 nm的球形纳米二氧化硅粒子，并将其与PP、抗氧剂、增容剂PP－g－MAH熔融共混制备复合材料。测试材料的渗透性发现当纳米粒子的直径超过30 nm时，氧气、氮气的透过率与粒子直径呈正相关关系，而水蒸气透过率却呈现负相关关系；当粒子直径为12 nm时，因为粒子的聚集效果使得复合材料的渗透性减小。

郑艳红等［32］采用熔融共混法制备了PP／硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅复合材料，并研究了其力学性能。结果表明，纳米二氧化硅的加入可同时改善PP的韧性、刚性和强度，且填充量相同时，颗粒越细，复合材料的力学性能越好。容剂时，能在较大程度上改善复合材料在氧化条件下的热稳定性；力学性能分析表明，添加球形纳米粒子的复合材料显示与添加层状纳米粒子复合材料相同甚至更好的力学性能。

4 展望

对纳米二氧化硅粒子的表面进行接枝改性，可以降低粒子的表面能，添加界面相容剂能够增加填料粒子与PP基体的相容性，使纳米粒子在基体中分散更加均匀，界面黏结情况得到改善，从而使合成的复合材料力学性能、结晶性能等得到优化。另外，将抗氧剂、抗老化剂等容易挥发的低分子固定在纳米二氧化硅粒子的表面，作为填料添加到PP基体中可增强复合材料的抗氧化和抗老化等性能。改性机理方面的研究还不是很完善，应加强该方面的研究。同时，对于改性的研究多局限于力学性能和结晶性能，而对渗透性、阻燃性、导电性等其他性能的研究较少，对这些方面的探讨将是未来的研究方向。

［1］ 杨 勇，文利雄，陈建峰．SiO2／CaCO3纳米复合粒子填充改性聚丙烯［J］．高分子材料科学与工程，2006，22（6）：130－133．Yang Yong，Wen Lixiong，Chen Jianfeng．SiO2／CaCO3Nano Composite as Filler to Modify the Mechanical Properties of Polypropylene［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2006，22（6）：130－133．

［2］ 薛颜彬，吴波霞，夏 琳，等．无机纳米填料改性聚丙烯的研究进展［J］．塑料科技，2007，35（6）：102－107．Xue Yanbin，Wu Boxia，Xia Lin，et al．Research Progress on Polypropylene Modified Through Inorganic Nanometerfiller［J］．Plastics Science and Technology，2007，35（6）：102－107．

［3］ 王明辉，章明秋，容敏智，等．纳米自增强复合材料的动态流变行为研究［J］．材料研究与应用，2010，4（4）：726－728．Wang Minghui，Zhang Mingqiu，Rong Minzhi，et al．The Dynamic Rheological Characterization of Nano－silica／Polypropylene Composites［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（4）：726－728．

［4］ 王东波，冯玉杰，谢 刚，等．PP－g－MAH 对 PP／SiO2纳米复合材料力学性能的影响［J］．材料科学与工艺，2008，16（3）：330－334．Wang Dongbo，Feng Yujie，Xie Gang，et al．Effect of PP－g－MAH on Mechanical Properties of PP／SiO2Nanocomposites［J］．Materials Science and Technology，2008，16（3）：330－334．

［5］ 周红军，郭清兵．TPU和纳米二氧化硅改性聚丙烯的非结晶动力学［J］．塑料，2010，38（6）：60－62．Zhou Hongjun，Guo Qingbing．Non－isothermal Crystallization Kinetics of Polypropylene Modified by TPU and Nano－SiO2［J］．Plastics，2010，38（6）：60－62．

［6］ 李跃文，陈兴华．反应增容在聚合物改性中的应用［J］．塑料工业，2010，38（7）：5－9．Li Yuewen，Chen Xinghua．The Application of Reactive Compatibilization in Polymer Modification［J］．Plastics Industry，2010，38（7）：5－9．

［7］ 韩静香，余利娟，翟立新，等．纳米二氧化硅的制备及表面修饰的研究进展［J］．材料导报，2010，24（15）：6－8．Han Jingxiang，Yu Lijuan，Zhai Lixin，et al．Research Progress in Preparation and Surface Modification of Nano－SiO2［J］．Materials Review，2010，24（15）：6－8．

［8］ 黄火秀，关怀民，马 荣，等．潜伏酸法纳米二氧化硅的制备和表征及对聚乙烯复合物性能的影响［J］．科学技术与工程，2010，10（10）：2357－2361．Huang Huoxiu，Guan Huanmin，Ma Rong，et al．Preparation and Characterization of the Nano－silicas via Adding Latent Acid and Its Effect on Properties of the LDPE Composites［J］．Science Technology and Engineering，2010，10（10）：2357－2361．

［9］ 余东升，姜通武，张玉清．纳米二氧化硅表面接枝聚合改性研究进展［J］．涂料工业，2010，40（7）：62－66．Yu Dongsheng，Jiang Tongwu，Zhang Yuqing．Progress in Modification of Surface Grafting Polymerization on Silica Nanoparticle［J］．Paint and Coatings Industry 2010，40（7）：62－66．

［10］ 鲁 萍．SiO2－g－MAH／PP纳米复合材料的制备及其性能研究［J］．塑料工业，2010，38（8）：25－28．Lu Ping．The Preparation and Properties Study of SiO2－g－PMMA／PP Nanocomposites［J］．Plastics Industry，2010，38（8）：25－28．

［11］ 周彤辉，阮文红，王跃林，等．原位接枝改性纳米二氧化硅／聚丙烯复合材料Ⅱ：性能测试［J］．复合材料学报，2007，24（3）：45－51．Zhou Tonghui，Ruan Wenhong，Wang Yuelin，et al．Polypropylene Composites with Nano－silica Modified by In－situ Grafting Polymerization Ⅱ Performance Characterization［J］．Acta Materiae Compositae Sinica，2007，24（3）：45－51．

［12］ 王东波，韩俐伟，聂玉梅，等．Nano－SiO2表面接枝聚合改性及在PP中的分散［J］．合成树脂及塑料，2008，25（1）：32－39．Wang Dongbo，Han Liwei，Nie Yumei．Surface Modification by Grafting Polymerization and Dispersion in PP Matrix of Nano－silica［J］．Synthetic Resin and Plastics，2008，25（1）：32－39．

［13］ Jing Chen，Ming Shu Yang，Shi Ming Zhang．Immobilization of Antioxidant on Nanosilica and the Aging Resistance Behavior in Polypropylene［J］．Composites Part A：Applied Science and Manufacturing，2011，42（5）：471－477．

［14］ Tong Hui Zhou，Wen Hong Ruan，Yu Liang Mai，et al．Performance Improvement of Nano－silica／Polypropylene Composites Through In－situ Cross－linking Approach［J］．Composites Science and Technology，2008，68（14）：2858－2863．

［15］ Xiaowei Gao，Xiangfu Meng，Haitao Wang，et al．Antioxidant Behaviour of a Nanosilica Immobilized Antioxidant in Polypropylene［J］．Polymer Degradation and Stability，2008，93（8）：1467－1471．

［16］ XiaoWei Gao，Ding Yanfen，Shimin Zhang，et al．Immobilization of Antioxidant on Nano－silica and the Antioxidative Behavior in LowDensity Polyethylene［J］．Polymer，2007，48（25）：7309－7315．

［17］ 阮文红，容敏智，章明秋．二氧化硅纳米粒子／聚丙烯复合材料界面相互作用研究［J］．材料研究与应用，2010，4（4）：736－739．Ruan Wenhong，Rong Minzhi，Zhang Mingqiu．Studies on Interfacial Interactions of Nano－silica／Polypropylene Composites［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（4）：736－739．

［18］ 吉亚丽，马敬红，梁伯润．聚合物共混物的反应性增容及相形态控制［J］．高分子材料科学与工程，2006，22（1）：11－15．Ji Yali，Ma Jinghong，Liang Borun．Reative Compatibization and Morphology Control of Polymer Blends［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2006，22（1）：11－15．

［19］ Ong Hui Lin，Z A Mohd Ishak，Hazizan Md Akil．Preparation and Properties of Nanosilica Filled Polypropylene Composites with PP－methyl POSS as Compatibiliser［J］．Polymer，2009，30（3）：748－751．

［20］ Hong Yang，Bo Li，Ke Wang，et al．Rheology and Phase Structure of PP／EPDM／SiO2Ternary Composites［J］．European Polymer Journal，2008，44（1）：113－123．

［21］ Hong Yang，Xiaoqing Zhang，Cheng Qu，et al．Largely Improved Toughness of PP／EPDMBlends by Adding Nano－SiO2Particles［J］．Polymer，2007，48（3）：860－869．

［22］ 周红军，林 轩，尹国强，等．反应性增容对PP／Nano－SiO2中填料成核活性的影响［J］．塑料，2009，38（4）：39－40．Zhou Hongjun，Lin Xuan，Yin Guoqiang，et al．Effect of Reactive Compatibilization on Nucleation Activity of Filler in Polypropylene／Nano－silica Composites［J］．Plastics，2009，38（4）：39－40．

［23］ 周红军，尹国强，葛建芳，等．反应性增容对PP／Nano－SiO2界面作用的影响［J］．合成树脂及塑料，2008，25（4）：38－41．Zhou Hongjun，Yin Guoqiang，Ge JIanfang，et al．Effect of Reactive Compatibilization on Interfacial Interaction in Polypropylene／Nano－SiO2Composite ［J］． Synthetic Resin and Plastics，2008，25（4）：38－41．

［24］ 陈精华，容敏智，阮文红，等．反应性增容制备SiO2／PP复合材料［J］．材料研究与应用，2010，4（3）：668－673．Chen Jinghua，Rong Minzhi，Ruan Wenhong，et al．Nano－silica Filled Polypropylene Composites Prepared by Reactive Compatibilization ［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（3）：668－673．

［25］ 周红军，容敏智，章明秋，等．Nano－SiO2／聚丙烯复合材料的反应性增容［J］．高分子学报，2007，（2）：158－163．Zhou Hongjun，Rong Minzhi，Zhang Mingqiu，et al．Reactive Compatibilization of Nano－silica／Polypropylene Composities［J］．Acta Polymerica Sinica，2007，（2）：158－163．

［26］ 李清江，伍玉娇，陈兴江．PP／Nano－SiO2粉体共混体系相容机理的研究［J］．高分子材料科学与工程，2007，23（3）：159－162．Li Qingjiang，Wu Yujiao，Chen Xingjiang．Study of Compatible Mechanism of PP／Nano－SiO2Powder Blends［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2007，23（3）：159－162．

［27］ Jing Hua Chen，Min Zhi Rong，Wen Hong Ruan，et al．Interfacial Enhancement of Nano－SiO2／Polypropylene Composites［J］．Composites Science and Technology，2009，69（2）：252－259．

［28］ 陈龙祥，由 涛，张庆文，等．Nano－SiO2的制备、改性和应用［J］．材料导报，2009，23（14）：154－156．Chen Longxiang，You Tao，Zhang Qingwen，et al．Preparation，Modification and Application of Nanoscale SiO2［J］．Materials Review，2009，23（14）：154－156．

［29］ V N Dougnac，R Alamillo，B C Peoples，et al．Effect of Particle Diameter on the Permeability of Polypropylene／SiO2Nanocomposites［J］．Polymer，2010，51（13）：2918－2926．

［30］ 伍玉娇，杨红军，骆丁胜，等．PP／Nano－SiO2／PP－g－MAH复合材料的研究［J］．塑料，2007，36（2）：9－12．Wu Yujiao，Yang Hongjun，Luo Dingsheng，et al．PP／Nano－SiO2／PP－g－MAH Composites［J］．Plastics，2007，36（2）：9－12．

［31］ H Palza，R Vergara，P Zapata．Composites of Polypro－pylene Melt Blended with Sythesized Silica Nanoparticles［J］．Composites Science and Technology，2011，71（4）：535－540．

［32］ 郑艳红，蔡楚江，沈志刚，等．微 Nano－SiO2／PP复合材料增强增韧的实验研究［J］．复合材料学报，2007，24（6）：19－25．Zheng Yanhong，Cai Chujiang，Shen Zhigang．Toughening and Strengthening of Micro－and Nano－SiO2／PP Composites［J］．Acta Materiae Composite Sinica，2007，24（6）：19－25．