顶空法分析两种獐牙菜属植物的挥发性化学成分*

李亮星， 芦燕玲， 段沅杏， 普 杰， 吴林芬， 李干鹏

(云南民族大学，国家民委—教育部共建民族药资源化学重点实验室， 云南 昆明 650500)

獐芽菜属植物全世界分布较广，主要分布于亚洲、美洲、北美洲，共计约170种[1～2]；我国有79种，主要分布于云南、四川、青海等地；经查阅文献统计，药用植物多达49种[3]。獐牙菜(Swertia bimaculata)与大子獐牙菜(Swertia macrosperma)都是龙胆科獐牙菜属植物[4～5]。獐牙菜又名当药、双斑獐牙菜、紫花青叶胆、大车前等，具有清热、健胃、利湿等作用[6～8]，高10 cm～40 cm的一年生草本，生于山坡、草地、林边，主要分布于东北、华北、河南、山东等地。大籽獐牙菜具有清热、解毒、健胃等功效[9]，是一种资源丰富的民间药用植物，主要产于西藏、贵州、云南等省。

现阶段从文献报道可知，獐芽菜属植物中的化学成分主要含有环烯醚萜、黄酮、三萜、口山酮及其苷类[10]；同时具有抗氧化、保肝、抗菌、降血糖、抗肿瘤等药理作用[11～12]。獐牙菜与大籽獐牙菜的非挥发性成分的相关研究较成熟，主要集中于其化学成分的分离、有效成分及活性成分的定性定量分析，但二者的挥发性成分的研究尚未见文献报道。本课题采用顶空直接进样GC-MS法对这两种植物的挥发性成分进行了研究，为其全面而又深入的研究奠定基础，为民族药合理的开发利用提供科学依据。

1 实验部分

1.1 仪器与药材 仪器：气相色谱质谱联用仪(美国Waters公司)。药材：均采自云南省玉溪市新平县哀牢山，经云南中医学院杨礼攀博士鉴定，标本存放于云南民族大学化学与生物技术学院的标本室。

1.2 分析条件 气相色谱条件：Elite-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；起始柱温为50℃，保持10 min后，以10 ℃·min-1的速率升至250 ℃，保持10 min；进样口温度为250 ℃；载气为高纯度He气，流速为1.5 mL·min-1；进样量为1.0μL，分流比为20∶1。

顶空进样条件：样品瓶加热温度100 ℃；样品环温度120 ℃；传输线温度150 ℃；进样量为2000.0 μL。质谱条件：接口温度为220 ℃；离子源温度为200 ℃；电离方式为EI+，电子能量为70eV，质量扫描范围为40～300 amu，溶剂延迟1.7 min。

1.3 实验内容 称取阴干的獐牙菜粉末(过80目筛子)10.0 g于10 mL的顶空进样瓶中，加热，直接进样。大粒獐牙菜处理方法同上。

2 结果与讨论

2.1 成分的鉴定 在上述条件下顶空进样分析，獐牙菜与大籽獐牙菜挥发性成分的总离子流色谱图如下(见图1、图2)。结合NIST2008、Rep2008谱图库和相关文献检索出了其主要化学成分(见表1)，并按峰面积归一化法初步定量，计算了各化合物的相对百分含量。

图1 大籽獐牙菜的挥发性成分的总离子流色谱图

图2 獐牙菜的挥发性成分的总离子流色谱图

表1 大籽獐牙菜与獐牙菜的化学成分

2.2 结果讨论 通过GC-MS分析，从该两种植物中共分离鉴定了37个化学成分。獐牙菜中鉴定了29个，占其总面积的93.90%；大籽獐牙菜中鉴定了26个，占其总面积的83.13%。结果表明，獐牙菜与大籽獐牙菜的主要挥发性成分相同，都为糠醛与2-戊基呋喃。两种植物中主要化合物是醛类与酮类，大籽獐牙菜中鉴定出的醛类占总面积的23.01%，酮类占17.10%；獐牙菜中鉴定出的醛类占总面积的34.32%，酮类占16.41%。且二者含有的相同化合物占已分离鉴定化合物总数的48.65%，所有化合物的相对含量都存在差异，这也决定了两种植物植株气味风格上的差异。

这些研究为獐牙菜属植物运用于民族药领域提供了科学的理论依据。

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