李宝聚博士诊病手记（三十七）甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂防治蔬菜病害

黄大野 张 扬 李宝聚

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（Strobilurins）是以天然产物StrobilurinA为先导化合物开发而来的一类仿生合成杀菌剂，是继苯并咪唑类和三唑类杀菌剂之后再次震撼杀菌剂领域的一类新型杀菌剂。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌剂，几乎对所有真菌（卵菌纲、担子菌纲、子囊菌纲和半知菌纲）引起的病害均有良好的活性。这类药剂由于具有新颖的作用机制，与目前国内市场上使用的其他杀菌剂没有交互抗性，能有效地防治对其他杀菌剂产生抗性的病原菌系列，如对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二甲酰亚胺类、苯并咪唑类和麦角甾醇生物合成抑制剂产生抗性的菌株。这类药剂对非靶标生物和环境安全，在植物体内、土壤和水中能很快降解，具有保护、治疗、铲除、渗透作用，无致癌和致突变等特点。

1 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的研发历史

早在20世纪60年代，捷克科学家MusilekV等就在一种生长在热带雨林中的可食用木腐菌蘑菇——粘液蜜环菌（Oudemansiellamucida）中首次发现了StrobilurinA，这也是最早被分离的β-甲氧基丙烯酸酯。最初，捷克人将这种杀菌剂用于人类皮肤病的治疗，并没有挖掘其在农药上的用途。1977年，AnkeT从另一种担子菌Strobilurintenacellus中分离得到StrobilurinA。所有此类抗生素均含有甲氧基丙烯酸酯基团，因此该基团被认为是活性基团。但这些天然抗生素见光易分解，不适合用作农业杀菌剂。至20世纪80年代，先正达、巴斯夫等公司对该类化合物产生兴趣，在先导化合物中保留了作为活性基团的β-甲氧基丙烯酸酯结构的前提下，对其进行结构改造和优化，研发出一系列以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物为先导的杀菌剂。先正达公司自1982年开始此类化合物的研究，在1986年获得含天然（E）-β-甲氧基丙烯酸甲酯基团的Strobilurins合成物的专利权，1992年公布了化合物嘧菌酯，并于1996年成功上市，这是第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

2 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的主要品种

到目前为止，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已有10多个商品化品种。国外农药大公司的主要品种有先正达公司的嘧菌酯和啶氧菌酯，巴斯夫公司的醚菌酯、唑菌胺酯和肟醚菌胺，日本盐野义公司的苯氧菌胺，拜耳公司的氟嘧菌酯和肟菌酯。国内的品种主要有沈阳化工研究院的烯肟菌酯和烯肟菌胺，浙江化工研究院的苯醚菌酯。2007年全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂销售额为16.36亿美元，占世界杀菌剂市场的17.5%，占世界农药市场的4.2%。其中，嘧菌酯销售额为6.15亿美元，居全球各类杀菌剂品种的首位。

3 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂防治蔬菜病害

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对蔬菜生产上大多数真菌性病害均有良好的防效，在推荐剂量下对蔬菜安全，在发病前或发病初期使用。现对在我国登记并使用的3种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行介绍。

3.1 嘧菌酯 目前嘧菌酯的商品化剂型主要有25%嘧菌酯悬浮剂、50%嘧菌酯水分散粒剂、250g·L-1嘧菌酯悬浮剂、325g·L-1苯甲·嘧菌酯悬浮剂。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。通常使用剂量100～375g·hm-2。用于黄瓜、番茄等蔬菜大田试验表明，间隔14天左右喷施1次药剂，对病原菌具有良好的防效，具体应用见表1。

表1 嘧菌酯防治蔬菜病害应用实例

3.2 醚菌酯 目前醚菌酯的商品化剂型主要有30%醚菌酯悬浮剂、50%醚菌酯水分散粒剂、30%醚菌酯可湿性粉剂、300g·L-1烟酰胺·醚菌酯悬浮剂。间隔7天左右喷施1次，具体应用见表2。

表2 醚菌酯防治蔬菜病害应用实例

3.3 烯肟菌酯 目前烯肟菌酯的商品化剂型为25%烯肟菌酯乳油，一般施药2～4次，间隔7天左右喷施1次。具体应用见表3。

表3 烯肟菌酯防治蔬菜病害应用实例

4 展望

我国是蔬菜生产大国，特别是保护地蔬菜生产占有重要地位。但是，保护地内由于温湿度较高、连作等原因使得病害发生严重，目前化学防治依然是蔬菜病害防治的主要手段。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂活性高、杀菌谱广、作用方式独特、与环境生物相容性好，特别适用于蔬菜生产。

但是，由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用位点单一，病原菌易对其产生抗药性，据报道，已有很多病原菌对其产生抗药性。为了延长这类化合物的使用寿命，杀菌剂抗性治理委员会（F R A C）已公布了其在喷雾项目中的特殊指南。指南通过限制甲氧基丙烯酸酯杀菌剂交互抗性类型化合物的每季使用次数（每季限用2～3次），与具有不同抗性的有效化合物交替使用，尤其是与代森锰锌、丙森锌、百菌清等保护性杀菌剂交替使用，与有效配伍混合使用等措施来降低其选择压力。另外，应严格按照生产商推荐的喷雾间隔期及施药量进行施药。尽管由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用位点单一，病原菌易对其产生抗药性，然而，只要严格执行抗性治理策略，合理使用，相信它们会对蔬菜病害防治作出更大的贡献。