丫蕊花的化学成分

杜丙源，张现涛，张雷红，蒋建勤

1中国药科大学中药学院，南京，210009；2广东省中药研究所，广州，510520

丫蕊花（Ypsilandra thibetica Franch）为百合科丫蕊花属植物丫蕊花全草，别名峨眉石凤丹，又称小飘儿菜、一枝花(广西)、随身丹(四川)。它主要分布于我国四川，广西东北部以及湖南南部。丫蕊花属植物民间主要用于清热、解毒、散结，主治瘰疬、小便不利、水肿；在治疗出血性疾病中也具有较好的疗效，尤其是对妇科出血的治疗[1]。本实验对丫蕊花的化学成分进行了初步研究，为合理利用丫蕊花资源提供依据。

1 仪器与材料

X-4型显微熔点测定仪（温度未校正）；Finnigan质谱仪；Brucker AV-500核磁共振仪（TMS为内标）。柱色谱硅胶（200～300目，青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（安玛西亚生物技术有限公司）；反相材料（SUN-SP120-40163-ODS-1K，北京金欧亚科技发展有限公司）；RPC18-F254（Merck）；所用试剂均为分析纯。

丫蕊花采自四川峨眉山，经广东省中药研究所蔡岳文教授鉴定为百合科丫蕊花属丫蕊花（Ypsilandra thibetica Franch）的全草。

2 提取与分离

将5 kg丫蕊花药材粉碎，用95%乙醇浸泡24 h，渗漉提取得到浸膏。将浸膏用水混悬，再用不同极性溶剂（石油醚、乙酸乙酯、正丁醇）依次萃取，将萃取到的正丁醇部位上硅胶柱、反相柱、凝胶柱，分别以氯仿-甲醇 （按 98: 2、95: 5、9: 1、8: 2、7: 3 顺序依次洗脱）、甲醇-水（按 5: 5、6: 4、7: 3、8: 2、9:1、95:5、98:2顺序依次洗脱）、甲醇反复进行梯度洗脱得到 8 个化合物:1（28 mg）、2(32 mg)、3(1.3 g)、4(1.4 g)、5(63 mg)、6(2.3 g)、7(34 mg)、8(38 mg)。

3 结构鉴定

化合物1 白色晶体，浓硫酸-香草醛反应显紫红色，mp235～237℃。 IR: 在 3500cm-1显示有OH-信号。1H-NMR 显示有 4 个甲基信号:0.76，0.83，1.01，1.18；同时显示烯基质子信号:5.19。13C-NMR也显示了4个 甲 基 的 信 号 :17.32，18.93，9.17，17.03。 其13CNMR数据见表1。与文献[2]比较，数据基本一致，故确定化合物1为偏诺皂苷元。

化合物2 白色晶体，浓硫酸-香草醛颜色反应呈紫红色，mp 276～278℃。 FAB-MS(m/z):871.4[M+H]+，结合碳谱数据推断其分子式:C44H70O17。 IR:在3400 cm-1显示有OH-信号。1H-NMR中显示了苷元的 4 个甲基信号:0.82，0.89，1.03，1.25 及鼠李糖 1个甲基信号:1.64；13C-NMR显示了典型的偏诺皂苷的特征信号:111.33，90.72，91.37；有 3 个糖基信号分别为:101.86，102.44，107.53； 其13C-NMR 数据见表1。与文献[3]比较，数据基本一致，故确定化合物2为偏诺皂苷元-3-O-α-L-呋喃阿拉伯糖基（1→4）-[α-L-吡喃鼠李糖基（1→2）]-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物5 白色晶体，浓硫酸-香草醛反应呈紫红色，mp 205～207℃。1H-NMR显示有4个甲基信号 :0.63，0.79，1.05，1.09和一个烯基质子信号 :5.34；其13C-NMR数据见表1。与文献[4]比较，数据基本一致，故确定化合物5为薯蓣皂苷元。

表1 化合物1,2,5的13C-NMR数据（MeOD）

化合物7 黄色粉末，mp 328～330℃。1H-NMR(DMSO-d6):12.94(1H，s，OH-5)，9.87(1H，brs，OH-4′)，9.38(1H，brs，OH-3′)，7.41(1H，dd，J=8.4，2.0Hz，H-6′)，7.39(1H，d，J=2.0Hz，H-2′)，6.86(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，6.69(1H，s，H-3)，6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.18(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)。 与文献[5]比较，数据基本一致，故确定化合物7为木犀草素。

化合物8 淡黄色粉末,盐酸-镁粉反应阳性；mp 256～258℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.37(1H，dd，J=8.3，1.8 Hz，H-6′)，7.29(1H，d，J=1.8 Hz，H-2′)，6.81(1H，d，J=8.3 Hz，H-5′)，6.81(1H，d，J=2.1 Hz，H-8)，6.59(1H，s，H-3)，6.3(1H，d，J=2.1 Hz，H-6)，12.89(1H，brs，5-OH)，9.54(1H，brs，3′-OH)，9.77(1H，brs，H-4′-OH)，5.13(1H，d，J=5.0 Hz，H-1′′)，3.10-5.00(6H，m，糖环上质 子 )；13C-NMR(500 MHz，DMSO) δ:181.9(C-4)，162.31′)，119.1(C-6′)，116.7(C-5′)，113.3(C-2′)，105.7(C-10)，103.7(C-3)，99.9(C-6)，95.5(C-8)，100.9(C-1′′)，73.2(C-2′′)，77.7(C-3′′)，69.3(C-4′′)，76.9(C-5′′)，60.9(C-6′′)。 与文献[6]比较，数据基本一致，故确定化合物8为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。

[1]中国科学院昆明植物研究所.丫蕊花属植物在治疗出血性疾病药物中的应用:中国，1537570A[P].2004-10-20.

[2]陈昌祥，周 俊.滇重楼的两个新甾体皂苷元[J].云南植物研究，1992，14(1):111-3.

[3]黄贤校，高文远，满淑丽，等.北重楼的化学成分研究[J].中国中药杂志，2009，34(14):1812-5.

[4]黄贤校，高文远，赵志勇，等.五指莲重楼的化学成分研究[J]. 中草药，2010，41(12):1963-6.

[5]刘 莹，李喜凤，刘艾林，等.细皱香薷叶的化学成分研究[J].中草药，2009，40(9): 1356-9.

[6]Uniyal SK,Sati OP.Triterpenoid saponins from Roots of Clematis grata[J].Phytochemistry,1992,31(4):1427-8.