原子荧光法测定水样中汞含量的保存剂的探讨

郭建军 谷彦彬

（河南省许昌水文水资源勘测局 许昌 233000）

原子荧光法测定水样中汞含量的保存剂的探讨

郭建军 谷彦彬

（河南省许昌水文水资源勘测局 许昌 233000）

采用原子荧光法测定水样中的汞时，分别用硝酸、盐酸和硫酸做保存剂，从酸度（化学纯、分析纯和优级纯）、稳定性和加标回收率等三个方面进行比对试验。结果表明，用原子荧光法测定水样中汞含量时，采用优级纯的盐酸做保存剂，测定结果比较理想。

原子荧光法 汞含量 保存剂

1 前言

在水环境监测中，采用冷原子吸收分光光度法，采样时采用硝酸做保存剂，冷藏，并严格控制pH值。目前，采用原子荧光法测定水样中汞含量，经过大量的实验表明，用优级纯的硝酸和硫酸，结果远远不如优级纯的盐酸好。优级纯的盐酸检测的结果更稳定。

2 方法原理

样品经预处理，其中各种形态的汞转化成二价汞，再加入硼氢化钾（或硼氢化钠）与其反应，生成原子态汞，用氩气将原子态汞导入原子化器，以汞高强度空心阴极灯为激发光源，汞原子受光辐射激发产生荧光，通过检测原子荧光强度，利用荧光强度在一定范围内与汞含量成正比的关系，计算样品中汞的含量。

3 试剂、仪器及主要工作条件

试剂：硝酸优级纯（ρ=1.42g/ml）；盐酸优级纯（ρ=1.18g/ml）；硫酸优级纯（ρ=1.84g/ml）和硝酸；盐酸；硫酸化学纯和分析纯。硼氢化钾10g/L，分析；纯溴酸钾（0.1mol/L）－溴化钾（10g/L）混合溶液；盐酸羟胺溶液5g/L，分析纯。

仪器：北京吉天生产AFS-920原子荧光分光光度计。

仪器工作条件：工作温度：15～30℃，负高压285V，等电流30mA，原子化器高度：10mm，载气流量：400ml/min，屏蔽气流量：800ml/min，读数时间：7.0s，延迟时间：1.0s；测量方式：采用标准曲线法（std.curve）；读数方式：采用峰面积（Peak Area）。

4 比对试验分析

4.1 用不同程度的酸做保存剂检验空白值的大小

采用娃哈哈纯净水做试验，用硝酸、盐酸、硫酸优级纯、分析纯和化学纯，每1L水样中加入1mL酸度，分别测定空白荧光值的大小。为了进一步证明，这几种酸的空白值的大小，连续做一个月试验，以证明该数据可靠性。连续一个月测得不同程度的酸做保存剂检验空白值的大小如表1所示。

表1 不同程度的酸做保存剂检验空白值的大小

实验表明：用优级的硝酸盐酸做保存剂，测得的空白荧光值比硫酸要小，而用优级的盐酸做保存剂测得的空白荧光值更小。

4.2 用硝酸做保存剂的稳定性试验

分别取地表水和地下水、工业废水三种类型的水，在1000ml地表水中加入5ng/L的汞标准物质，1000ml地下水中加入4ng/L的汞标准物质，工业废水不加汞标准物质。以上三种物质分别加入硝酸做保存剂，调整pH<2，放置不同的时间，用原子荧光法测定其结果值。硝酸做保存剂的稳定性试验结果见表2。

实验表明：用硝酸做保存剂测得的汞值不够稳定，标准偏差较大。

4.3 用硫酸做保存剂的稳定性试验

方法同用硝酸做保存剂的稳定性试验（4.2），用硫酸做保存剂的稳定性试验结果见表3。

实验表明：用硫酸做保存剂测得的汞值更不稳定，标准偏差更大。

4.4 用盐酸做保存剂的稳定性试验

表2 硝酸做保存剂的稳定性试验

表3 硫酸做保存剂的稳定性试验

表4 盐酸做保存剂的稳定性试验

表5 加标回收试验

方法同用硝酸做保存剂的稳定性试验（4.2），用盐酸做保存剂的稳定性试验结果见表4。

实验表明：用盐酸做保存剂测得的汞值稳定，标准偏差较小。

5 加标回收试验

取纯净水做试验，用硝酸、盐酸、硫酸优级纯、分析纯和化学纯，每种水样分别调节pH<2，分别加入5.0 ng/L，测定结果见表5。

根据《水环境监测规范》的标准，加标回收率应在85%～110%。由表1～表5可以得出，用硝酸和硫酸做保存剂明显不符合要求，用盐酸做保存剂加标回收率符合《水环境监测规范》的标准。

6 结论

通过以上数据可以看出，用原子荧光法测定水样中汞含量时，用硝酸优级纯和优级纯的硫酸，结果远远不如优级纯的盐酸好，优级纯的盐酸结果更稳定