气相色谱质谱法测定食品塑料保鲜袋中塑化剂

奚晔 李宏亮 詹铭

气相色谱质谱法测定食品塑料保鲜袋中塑化剂

奚晔 李宏亮 詹铭

目的对市售食品塑料保鲜袋中塑化剂的检测。方法用正己烷萃取塑料食品保鲜袋中的邻苯二甲酸酯类，应用气相色谱-质谱联用测定17种邻苯二甲酸酯类。结果市售十二种食品PE保鲜袋中，均检出DEHP邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯。结论应加强对食品塑料保鲜袋中邻苯二甲酸酯类的限值制订和市场监管。

邻苯二甲酸酯类，DEHP，气相色谱-质谱联用

塑化剂或称增塑剂，是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂，在塑料制品中广泛使用［1-2］。GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》［3］中，规定了邻苯二甲酸酯类的特定迁移量限值。对于最常见的DEHP，规定仅用于接触非脂肪性食品的容器。然而保鲜袋的实际使用中，接触油脂类食物是不可避免的。越来越多的研究表明，塑料包装材料中的增塑剂，在一定条件下能向食品中迁移、溶出，导致食品污染，不仅直接影响着食品的风味，而且对人类造成潜在的健康隐患［4］。本文对市售十二种食品PE保鲜袋中的邻苯二甲酸酯类参照GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》［5］进行了检测。

材料与方法

1.仪器

TRACE 2000型气相色谱仪(美国热电公司);

DB-5MS毛细管柱(60 m ×0.32 mm ×0.25 m);

TRACE DSQ质谱仪(美国热电公司)。

2.试剂

正己烷:农残级

标准物质:邻苯二甲酸二甲酯DMP;邻苯二甲酸二乙酯DEP;邻苯二甲酸二丙酯DPRP;邻苯二甲酸二异丁酯DIBP;邻苯二甲酸二丁酯DBP;邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DEMP;邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP;邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP;邻苯二甲酸二戊酯DPP;邻苯二甲酸二己酯DHXP;邻苯二甲酸丁基苄基酯BPP;邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP;邻苯二甲酸二环己酯DCHP;邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP;邻苯二甲酸二苯酯DPPH;邻苯二甲酸二正辛酯DNOP;邻苯二甲酸二壬酯DNP，(Chemservice，浓度均为1000 g/ml)

3.测定方法［6］

(1)气相色谱条件:

进样口温度:250℃;

升温程序:初始温度:60℃，保持5 min;以20℃/min上升至220℃;以12℃/min上升至280℃，保持15 min;

载气:氦气，纯度 ＞99.999%

流速:1.0 ml/min;

进样量:1 μl。

(2)质谱条件:

色谱与质谱接口温度:280℃;

电离方式:电子轰击源(EI);

监测方式:SIM模式

电离能量:70eV

(3)标准系列:用正己烷稀释配制混合标准系列，浓度系列为 0、0.05、0.1、1.0、2.0、10.0 g/ml。

(4)样品前处理:取整只食品保鲜袋，剪碎，准确称取0.5 g，放入具塞试管中。准确加入正己烷10.0 mL，样品完全浸泡在正己烷中。加塞后充分振摇，室温浸泡1 h后，取1 mL上清液待测。

(5)测定:取 1.0 μl进样，外标校准曲线法定量测定(图1)。

计算:X=(ci－c0)×V/m ，

式中:

X——试样中某种邻苯二甲酸酯含量(mg/kg)，

ci——试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的浓度(mg/L)

c0——空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度(mg/L)

V——试样定容体积(ml)，

m——试样质量(g)。

结 果

2.12种市售食品塑料保鲜袋邻苯二甲酸酯类化合物检测结果:对市售8种品牌的12种食品塑料保鲜袋(标识为PE材质)进行检测，各组分检出限均为0.05 mg/kg。迁移物中均检出了邻苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)，结果见表1。

表1 12种市售食品保鲜袋DEHP检测结果

表2 不同浸泡时间检测结果

3.定性离子及定量离子选择:各物质质谱定性定量离子参照GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》附录D。本文实验中，邻苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)的定性离子及其丰度比为149∶167(100∶50)，定量离子为 149;邻苯二甲酸二己酯(DHXP)的定性离子及其丰度比为149∶23(100∶27)，定量离子为149;邻苯二甲酸二壬酯(DNP)的定性离子及其丰度比为149∶293(100∶51)，定量离子为149。

讨 论

本文采用正己烷萃取，以气相色谱-质谱联用法测定塑料食品保鲜袋中邻苯二甲酸酯类的含量。在多种市售品牌保鲜袋中检出微量的邻苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)，其含量在 7～42 mg/kg，GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中规定了DEHP迁移量限值为1.5 mg/kg。建议加强对食品塑料保鲜袋中邻苯二甲酸酯类的限值制订和市场监管。

图1 17种邻苯二甲酸酯类化合物标准图谱

1 石志博，姚宁，程顺国.浅谈增塑剂的应用拓展及发展趋势［J］.增塑剂，2011，(1):8-11.

2 房丽萍，牛增元，蔡发，等.邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法进展［J］.分析科学学报，2005，21(6):687-691.

3 国标GB/T21928-2008食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定，北京:中国标准出版社，2008.

4 张镇疆.邻苯二甲酸酯与食品塑料包装［J］.商品与质量，2010，(14):81-81.

5 国标GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定，北京:中国标准出版社，2008.

6 陈海婷，魏丹毅，郭智勇.邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法研究进展［J］.塑料助剂，2008，(1):17-21.

Detection of plasticizer in food plastic freshness protection package by gas chromatography mass spectrometry

XI Ye，LI Hong-liang，ZHAN Ming(Center for Disease Control and Prevention of Pudong New Area;Shanghai 201200;China)

ObjectiveTo detect plasticizer in food plastic freshness protection package.MethodsPhthalic acid esters were extracted from food plastic freshness protection package by n-hexane，gas chromatography mass spectrometry was used to determine 17 kinds of phthalic acid esters.ResultsDEHP phthalate(2-ethylhexyl)ester was found from commercially available twelve kinds of PE food plastic freshness protection package.ConclusionShould strengthen the market supervision and limits of phthalic acid esters in food plastic freshness protection package.

Phthalic acid esters;gas chromatography mass spectrometry

201200 上海市浦东新区疾病预防控制中心