氢氧化钙法测定银杏叶片中的砷盐

张志虎，高 红

（重庆科瑞制药有限责任公司，重庆 400060）

银杏叶片作为防治心脑血管疾病的药物，已被欧、美、日、韩等国家和地区作为首选，为确保用药安全，应对其砷盐进行限量检查。银杏叶片为中成药制剂，有机物对砷盐可能存在吸附、络合等作用而影响检测，故测定一般有机药物中的砷盐均应先进行有机破坏。2005年版《中国药典（一部）》只收载了砷盐的检查法[1]，无具体的样品前处理操作方法及指导原则，故无法用药典中古蔡氏法直接测定砷盐。笔者参考文献[2-5]，采用氢氧化钙作为助灰化剂，对样品中有机物进行破坏，生成难挥发性的亚砷酸钙，再用古蔡氏法测定砷盐。

1 仪器与试药

SRJX-6-9型箱形电阻炉（山东临清电器厂）。氢氧化钙（分析纯，江苏孟河试剂化工厂）；无砷锌（分析纯，成都天华科技股份有限公司）；盐酸、硫酸均为分析纯（国营重庆无机化学试剂厂）；硝酸（分析纯，重庆东方试剂厂），三氧化二砷（GR，Merck公司）；硝酸铅（分析纯，重庆北碚化学试剂厂）。

2 方法与结果

2.1 样品制备

标准砷斑：取标准砷溶液2 mL，加氢氧化钙1.0 g，置坩埚中，40℃烘干，在500～600℃炽灼至完全灰化，放冷，加盐酸8 mL，水18 mL，置古蔡氏法的仪器装置中，按[2005年版《中国药典（一部）附录ⅨF]操作。

样品砷斑：取银杏叶片1.0 g和氢氧化钙1.0 g，置坩埚中，40℃烘干，先小火加热炭化，在500～600℃炽灼至完全灰化，放冷，加盐酸8 mL，水20 mL，酸性氯化亚锡试液3～4滴，置古蔡氏法的仪器装置中，按[2005年版《中国药典（一部）》附录ⅨF]操作[5]。

2.2 有机物破坏方式确立

2.2.1 古蔡氏法直接测定

将未加氢氧化钙的银杏叶片和标准砷溶液共同炽灼后制成的砷斑与标准砷溶液制成的砷斑进行比较，前者砷斑小于后者，未经氢氧化钙处理的银杏叶片对砷盐检出有干扰，无法准确测出砷盐。

2.2.2 有机物破坏方式的确立

银杏叶片+氢氧化钙+标准砷溶液→炽灼→古蔡氏法→砷斑（1）；标准砷溶液+氢氧化钙→炽灼→古蔡氏法→砷斑（2）。比较（1）和（2），（1）砷斑的深浅略大于（2）。

2.2.3 方法学验证

回收试验：标准砷溶液+氢氧化钙→炽灼→古蔡氏法→砷斑（3）；氢氧化钙→炽灼→标准砷溶液→古蔡氏法→砷斑（4），（3）砷斑的深浅约等于（4）。

加样回收试验：银杏叶片+氢氧化钙+标准砷溶液→炽灼→古蔡氏法→砷斑（5）；银杏叶片+氢氧化钙→炽灼→标准砷溶液→古蔡氏法→砷斑（6），比较（5）和（6），（5）砷斑的深浅约等于（6）。

空白试验：取氢氧化钙两份，同法测定，结果无砷斑出现。

平行试验：用以上方法平行测定3次，结果砷斑深浅一致。回收试验结果证实，消化过程中的温度等条件合理；加样回收试验证明消化效果好，破坏彻底；空白试验证实试剂无干扰；平行试验结果表明，该方法重现性良好。

2.4 样品实测结果

连续测定银杏叶片样品3批，结果均小于2 μg/g。

3 讨论

氢氧化钙起到助灰化剂的作用，与砷生成亚砷酸钙，后者系难挥发性盐，有利于砷的准确测定。将醋酸铅棉花装入标准管与样品管时，松紧度必须一致，否则形成砷斑的速度不一致，直接影响检测结果。加入酸性氯化亚锡试液是为了把Fe3+还原成Fe2+，从而消除Fe3+的干扰[3]，使结果更准确。

[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：化学工业出版社，2005：附录ⅨF.

[2]李传秋.氢氧化钙法测定玻璃酸钠中的砷盐[J].中国生化药物杂志，2004，25（1）：40.

[3]国家药典委员会.中华人民共和国药典（二部）[M].北京：化学工业出版社，1990：396.

[4]王 敏.砷斑法测砷原理浅析[J].湖南饲料，2005（1）：36.

[5]刘文英.药物分析[M].第4版.北京:人民卫生出版社，2002：31.